(R)-N(1),N(2)-dimethyl-1,2-diaminopropane | 39237-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (R)-N(1),N(2)-dimethyl-1,2-diaminopropane
• 英文别名: (R)-N,N'-dimethyl-1,2-diaminopropane；(R)-1,2-bis(methylamino)propane；(2R)-N~1~,N~2~-Dimethylpropane-1,2-diamine；(2R)-1-N,2-N-dimethylpropane-1,2-diamine
• CAS: 39237-60-0
• 化学式: C₅H₁₄N₂
• 分子量: 102.18
• InChiKey: RDHNFSNXWLWMIX-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  116.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.791±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N(1),N(2)-dimethyl-1,2-diaminopropane 、 草酸二乙酯 以 甲苯 为溶剂， 以79%的产率得到(R)-1,4,5-trimethyl-2,3-piperazinedione
  参考文献：
  名称：

  2,3-哌嗪并二酮及其二硫代类似物的构象性质，手性光谱和分子自组装

  摘要：

  通过将旋光的1,2-二胺与草酸二乙酯缩合来制备手性环草酰胺家族。用Lawesson试剂对产物进行亚硫酰化得到一系列手性的2，3-哌嗪二硫酮。使用量子力学DFT计算研究了标题化合物的分子几何结构，并将其与X射线晶体学结果进行了比较。杂环六元环优选在赤道位置具有C-5取代基的半椅构象，而在氮原子上的取代导致构象平衡中轴向形式的支配。轴向和赤道构象中扭曲的草酰胺发色团的相反螺旋度导致对应于两个π-π*电子跃迁的Cotton效应的相反符号。CD符号可以通过简单的螺旋度规则进行预测。对于2,3-哌嗪二硫酮而言，该规则也适用，其中硫取代羰基中的氧会导致吸收和CD谱带的红移。几种2，3-哌嗪二酮的晶体堆积分析表明，强NH···O产生链基序的C分子间氢键相互作用导致3-D网络的形成以及使用环状氢键基序带结构。

  DOI：

  10.1021/jo800037w
• 作为产物：
  描述：

  ethyl N-[(2R)-1-(ethoxycarbonylamino)propan-2-yl]carbamate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-N(1),N(2)-dimethyl-1,2-diaminopropane
  参考文献：
  名称：

  Chiral Recognition in Catalytic Hydrogenation of α-Acylaminoacrylic Acids by Cationic Rhodium(I) Complexes of Chiral Aminophosphines Derived from (R,R)-1,2-Cyclohexanediamine or (R)-1,2-propanediamine

  摘要：

  四种手性二膦配体，即（R,R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]环己烷、（R,R）-1,2-双[（二苯基膦基）氨基]环己烷、（R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]丙烷和（R）-1,2-双[（二苯基膦基）氨基]丙烷，已从相应的手性二胺制备得到。这些二膦配体与阳离子性1,5-环辛二烯合铑（I）形成的配合物可作为有效的均相催化剂，用于α-酰氨基丙烯酸的立体选择性氢化反应。产物的光学收率和绝对构型取决于所用的二膦配体种类。（R,R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]环己烷配体与铑形成的配合物催化剂可分别以94%、92%和89%的e.e.值得到N-苯甲酰基-（S）-亮氨酸、N-苯甲酰基-（S）-苯丙氨酸和N-乙酰基-（S）-苯丙氨酸。其他三种催化剂的效果较差（e.e.值为6-74%）。含氨基甲基的膦配合物总是得到（S）-氨基酸，不含甲基的配合物则得到（R）-氨基酸。这种手性识别上的差异已通过铑（I）配合物的圆二色谱和Dreiding分子模型进行了讨论。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.2275

文献信息

• Chiral Recognition in Catalytic Hydrogenation of α-Acylaminoacrylic Acids by Cationic Rhodium(I) Complexes of Chiral Aminophosphines Derived from (<i>R</i>,<i>R</i>)-1,2-Cyclohexanediamine or (<i>R</i>)-1,2-propanediamine
  作者：Kazuo Kashiwabara、Kazuhiro Hanaki、Junnosuke Fujita

  DOI：10.1246/bcsj.53.2275

  日期：1980.8

  Four chiral diphosphines, (R,R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)arnino]cyclohexane, (R,R)-1,2-bis[(diphenylphosphino) amino] cyclohexane, (R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)amino]propane, and (R)-1,2-bis[(diphenylphosphino)amino] propane have been prepared from the corresponding optically active diamines. The cationic 1,5-cyclooctadiene rhodium(I) complexes with these diphosphines act as effective homogeneous catalysts for the stereoselective hydrogenation of α-acylaminoacrylic acids. The optical yields and the absolute configurations of the products depend on the kind of diphosphine ligands. The (R,R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)amino]cyclohexane complex catalyst yields N-benzoyl-(S)-leucine, N-benzoyl-(S)-phenylalanine, and N-acetyl-(S)-phenylalanine in 94, 92, and 89% e.e., respectively. The other three catalysts are less effective (6–74% e.e.). The aminophosphine complexes with methyl groups on the nitrogen atoms always give (S)-amino acids, those with no methyl group (R)-amino acids. Such a difference in the chiral recognition has been discussed on the basis of circular dichroism spectra and Dreiding molecular models of the rhodium(I) complexes.

  四种手性二膦配体，即（R,R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]环己烷、（R,R）-1,2-双[（二苯基膦基）氨基]环己烷、（R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]丙烷和（R）-1,2-双[（二苯基膦基）氨基]丙烷，已从相应的手性二胺制备得到。这些二膦配体与阳离子性1,5-环辛二烯合铑（I）形成的配合物可作为有效的均相催化剂，用于α-酰氨基丙烯酸的立体选择性氢化反应。产物的光学收率和绝对构型取决于所用的二膦配体种类。（R,R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]环己烷配体与铑形成的配合物催化剂可分别以94%、92%和89%的e.e.值得到N-苯甲酰基-（S）-亮氨酸、N-苯甲酰基-（S）-苯丙氨酸和N-乙酰基-（S）-苯丙氨酸。其他三种催化剂的效果较差（e.e.值为6-74%）。含氨基甲基的膦配合物总是得到（S）-氨基酸，不含甲基的配合物则得到（R）-氨基酸。这种手性识别上的差异已通过铑（I）配合物的圆二色谱和Dreiding分子模型进行了讨论。
• Copper(II) complexes with optically active diamines. I. Synthesis and properties of copper(II) complexes wit N-benzyl andN-methyl derivatives of 1, 2-diaminopropane
  作者：A.A. Kurganov、V.A. Davankov、L.Ya. Zhuchkova、T.M. Ponomaryova

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)93661-2

  日期：1980.1

  the electrical conductivity, magnetic susceptibility and absorption spectra of their compelexes with copper. As distict from α-amino acid complexes, where the insertion of N-alkyl substituents results in their structure being changed from distorted octahedral to four-coordinate square-planar, diamine comlexes invariably preseve their distorted octahedral structure with the introduction of up to two

  摘要描述了（R）-1、2-二氨基丙烷N衍生物的合成及其与铜配合物的电导率，磁化率和吸收光谱的研究结果。与α-氨基酸配合物不同，N-烷基取代基的插入导致其结构从扭曲的八面体变为四坐标方平面，二胺配合物总是通过引入两个取代基来预示其扭曲的八面体结构在配体分子中，并且在更多的配体过载的情况下，形成双核络合物。即使在配位能力差的溶剂中也无法检测到四配位结构，这可以通过带正电荷的络合物轴向位置上阴离子的配位来解释。
• Conformational Properties, Chiroptical Spectra, and Molecular Self-Assembly of 2,3-Piperazinodiones and Their Dithiono Analogues
  作者：Barbara Piotrkowska、Małgorzata Myślińska、Maria Gdaniec、Aleksander Herman、Tadeusz Połoński

  DOI：10.1021/jo800037w

  日期：2008.4.1

  3-piperazinedithiones. Molecular geometries of the title compounds were studied with the use of quantum mechanical DFT calculations and were compared to the X-ray crystallographic results. The heterocyclic six-membered ring adopted a half-chair conformation with the C-5 substituent preferably at the equatorial position, whereas a substitution at the nitrogen atoms resulted in domination of the axial form in the

  通过将旋光的1,2-二胺与草酸二乙酯缩合来制备手性环草酰胺家族。用Lawesson试剂对产物进行亚硫酰化得到一系列手性的2，3-哌嗪二硫酮。使用量子力学DFT计算研究了标题化合物的分子几何结构，并将其与X射线晶体学结果进行了比较。杂环六元环优选在赤道位置具有C-5取代基的半椅构象，而在氮原子上的取代导致构象平衡中轴向形式的支配。轴向和赤道构象中扭曲的草酰胺发色团的相反螺旋度导致对应于两个π-π*电子跃迁的Cotton效应的相反符号。CD符号可以通过简单的螺旋度规则进行预测。对于2,3-哌嗪二硫酮而言，该规则也适用，其中硫取代羰基中的氧会导致吸收和CD谱带的红移。几种2，3-哌嗪二酮的晶体堆积分析表明，强NH···O产生链基序的C分子间氢键相互作用导致3-D网络的形成以及使用环状氢键基序带结构。