cyclohexenyl dimethylcarbamate | 22718-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cyclohexenyl dimethylcarbamate
• 英文别名: cyclohex-1-en-1-yl dimethylcarbamate；Dimethylcarbamidsaeure-cyclohex-1-enylester；cyclohexen-1-yl N,N-dimethylcarbamate
• CAS: 22718-22-5
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: XPNIDZKPQMBIQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(嘧啶-2-基)-1H-吲哚 、 cyclohexenyl dimethylcarbamate 在 1,4-bis[2,6-di(2-propyl)phenyl]-3-phenyl-1H-1,2,4-triazol-4-ium chloride 、 环己氯化镁 、 cobalt(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以52 mg的产率得到2-(cyclohex-1-en-1-yl)-1-(pyrimidin-2-yl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  三唑基配体允许在室温下进行钴催化的C–H / C–O烯基化反应

  摘要：

  献给赫伯特·梅尔（Herbert Mayr）教授 抽象的 通过C–H / C–O裂解的直接烯基化反应是在温和的反应条件下，由衍生自新型三唑基亚配体的钴催化剂完成的。最有效的配体的特征是在与卡宾中心相邻的三唑基亚烷基的1，4- N-原子上具有空间上要求的取代基。C–H链烯基化被证明可用于乙酸烯基酯，氨基甲酸酯，碳酸盐和磷酸盐。对于无环亲电试剂，观察到非对映收敛的C–O功能化。 通过C–H / C–O裂解的直接烯基化反应是在温和的反应条件下，由衍生自新型三唑基亚配体的钴催化剂完成的。最有效的配体的特征是在与卡宾中心相邻的三唑基亚烷基的1，4- N-原子上具有空间上要求的取代基。C–H链烯基化被证明可用于乙酸烯基酯，氨基甲酸酯，碳酸盐和磷酸盐。对于无环亲电试剂，观察到非对映收敛的C–O功能化。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590471
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 二甲氨基甲酰氯 在 sodium hydride 作用下， 以 mineral oil 为溶剂， 生成 cyclohexenyl dimethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烯基和芳基氨基甲酸酯与芳基硼氧杂环丁烷的高效，实用的Suzuki-Miyaura偶联

  摘要：

  未活化的烯基氨基甲酸酯的Suzuki-Miyaura偶联被描述为构建多取代的烯烃。所开发的方法还适用于杂芳族甚至是富电子的芳族氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol9029534

文献信息

• Nickel-Catalyzed Efficient and Practical Suzuki−Miyaura Coupling of Alkenyl and Aryl Carbamates with Aryl Boroxines
  作者：Li Xu、Bi-Jie Li、Zhen-Hua Wu、Xing-Yu Lu、Bing-Tao Guan、Bi-Qin Wang、Ke-Qing Zhao、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1021/ol9029534

  日期：2010.2.19

  Suzuki−Miyaura coupling of unactivated alkenyl carbamates is described to construct polysubstituted olefins. The developed process is also suitable for heteroaromatic and even electron-rich aromatic carbamates.

  未活化的烯基氨基甲酸酯的Suzuki-Miyaura偶联被描述为构建多取代的烯烃。所开发的方法还适用于杂芳族甚至是富电子的芳族氨基甲酸酯。
• Pd-Catalyzed Cross-Coupling of Highly Sterically Congested Enol Carbamates with Grignard Reagents via C–O Bond Activation
  作者：Zicong Chen、Chau Ming So

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01127

  日期：2020.5.15

  The palladium-catalyzed cross-coupling reaction of enol carbamates to construct highly sterically congested alkenyl compounds is presented for the first time. This protocol demonstrates the potential of using thermally stable and highly atom-economic enol electrophiles as building blocks in bulky alkene synthesis. This reaction accommodates a broad substrate scope with excellent Z/E isomer ratios,

  首次提出了钯催化的烯醇氨基甲酸酯的交叉偶联反应，以构建高度空间拥挤的烯基化合物。该协议证明了在大体积烯烃合成中使用热稳定且经济性高的烯醇亲电子试剂作为构建基的潜力。该反应适用于具有优异Z / E异构体比率的广泛底物范围，也为获得他莫昔芬提供了一条新的合成途径。
• CH Alkenylations with Alkenyl Acetates, Phosphates, Carbonates, and Carbamates by Cobalt Catalysis at 23 °C
  作者：Marc Moselage、Nicolas Sauermann、Sven C. Richter、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201412319

  日期：2015.5.18

  N‐heterocyclic carbene ligands enable direct arene alkenylations with easily accessible alkenyl acetates through regioselective CH/CO functionalizations in a stereoconvergent fashion. The versatile cobalt catalyst was broadly applicable and thus also allowed for the efficient conversion of alkenyl phosphates, carbonates, and carbamates at ambient temperature.

  便宜的钴催化剂与N-杂环碳烯配体能够通过区域选择性下用容易获得的烯基乙酸酯直接芳烃alkenylations  H / C  Ò官能化以stereoconvergent方式。通用的钴催化剂具有广泛的用途，因此也可以在环境温度下有效地转化烯基磷酸盐，碳酸盐和氨基甲酸酯。
• Using Rh(III)-Catalyzed C–H Activation as a Tool for the Selective Functionalization of Ketone-Containing Molecules
  作者：Mélissa Boultadakis-Arapinis、Matthew N. Hopkinson、Frank Glorius

  DOI：10.1021/ol500258q

  日期：2014.3.21

  Due to the strong potential of C H activation in many areas of organic chemistry, the use of a pre-existing carbonyl group for the installation of a directing group to enable selective and predictable alpha-alkenylation with activated olefins as coupling partners is described. This Heck-type reaction would then lead either to beta,gamma-unsaturated ketones or to variously substituted 1,4-butadienes depending on the conditions used for the cleavage of the directing group.
• External‐Photocatalyst‐Free Visible‐Light‐Mediated Synthesis of Indolizines
  作者：Basudev Sahoo、Matthew N. Hopkinson、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201506868

  日期：2015.12.14

  A visible‐light‐mediated synthesis of valuable polycyclic indolizine heterocycles from easily accessed brominated pyridine and enol carbamate derivatives has been developed. This process, which operates at room temperature under irradiation from readily available light sources, does not require the addition of an external photocatalyst. Instead, an investigation into the reaction mechanism indicates

  已经开发了一种可见光介导的方法，该方法由易于获得的溴化吡啶和烯醇氨基甲酸酯衍生物合成有价值的多环吲哚嗪杂环。该过程在室温下在容易获得的光源照射下进行，不需要添加外部光催化剂。取而代之的是，对反应机理的研究表明，吲哚嗪产品本身可能以某种方式参与了介导和促进其自身形成的过程。初步研究还表明，这些简单的杂环化合物可能能够促进其他可见光介导的转化。