methyl (Z)-3-(1-cyano-2-methoxy-2-oxoethylidene)-2,3-dihydro-2-hydroxy-1H-indole-1-carboxylate | 152763-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-3-(1-cyano-2-methoxy-2-oxoethylidene)-2,3-dihydro-2-hydroxy-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: Z-1-carbomethoxy-2-hydroxy-3-indolinylidencyanoacetate；2-hydroxyindolenine；methyl (3Z)-3-(1-cyano-2-methoxy-2-oxoethylidene)-2-hydroxy-2H-indole-1-carboxylate
• CAS: 152763-73-0
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₅
• 分子量: 288.26
• InChiKey: HEWSVBCDMQHGTK-LUAWRHEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  99.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-3-(1-cyano-2-methoxy-2-oxoethylidene)-2,3-dihydro-2-hydroxy-1H-indole-1-carboxylate 在 铬酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 3.0h， 以66%的产率得到Methyl (Z)-3-(1-cyano-2-methoxy-2-oxoethylidene)-2,3-dihydro-2-oxo-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Morales-Rios, Martha S.; Bucio-Vasquez, Ma. Alvina; Joseph-Nathan, Pedro, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1993, vol. 30, # 4, p. 953 - 956

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-(cyanomethoxycarbonylmethyl)indole-1-carboxylic acid methyl ester 在 chromium(VI) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到methyl (Z)-3-(1-cyano-2-methoxy-2-oxoethylidene)-2,3-dihydro-2-hydroxy-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （±）-毒扁豆碱的形式合成

  摘要：

  与吲哚生物碱（±）-physostigmine（正式合成1）将来自（Ž）-2-羟基-5- methoxyindolenine 9进行说明。合成的关键步骤是将格氏试剂与9进行新颖的非对映选择性共轭加成反应。通过X射线晶体学确定新形成的连续手性中心的相对立体化学。立体控制的共轭加成涉及相邻羟基的引导作用以提供12。氧化12与导致羟吲哚14。后者脱羧，然后进行N-甲基化，得到2,3-二氢-5-甲氧基-1,3-二甲基-2-氧代-1H-吲哚-3-乙腈（3），是毒扁豆碱（1）的已知前体。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00176-7

文献信息

• Total Syntheses of Five Indole Alkaloids from the Marine Bryozoan <i>Flustra </i><i>f</i><i>oliacea</i>
  作者：Martha S. Morales-Ríos、Oscar R. Suárez-Castillo、Joel J. Trujillo-Serrato、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1021/jo0012647

  日期：2001.2.1

  general, efficient, and conceptually new approach to the total syntheses of marine-derived indole alkaloids, including (+/-)-flustramines A (1) and B (2), (+/-)-flustramides A (3) and B (4), and (+/-)-debromoflustramine B (5), is outlined. The key step in the syntheses involves the conjugated addition of an organomagnesium species derived from prenyl bromide to 2-hydroxyindolenines. Compounds 1, 2, and

  一种通用，有效且概念上新颖的海洋衍生吲哚生物碱总合成方法，包括（+/-）-氟雌胺A（1）和B（2），（+/-）-氟雌酰胺A（3）和概述了B（4）和（+/-）-去溴氟胺B（5）。合成中的关键步骤涉及将异戊烯基溴化物衍生的有机镁物种共轭添加到2-羟基吲哚啉中。化合物1、2和5已分五步合成，总产率分别为23％，17％和16％，而氟他酰胺3和4仅通过四步合成，总产率分别为24％和18％。 ，基于2-羟基吲哚胺。
• Nouvelle voie d'accès au squelette de la (±)-physostigmine
  作者：Martha S. Morales-Ríos、María A. Bucio、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)75988-0

  日期：1994.1

  2-cyano-2-(1-carbomethoxy-3-methyl-2-oxo-3-indolyl)acetate 5. Decarboxylation of 5 and thence N-methylation gave 3-acetonitril-3-methylindol-2-one, 2, which is an intermediate in the synthesis of the (±)-physostigmine 1 framework.

  格氏试剂将甲基碘化镁的1,4-加成至2-羟基吲哚烯3中，然后用CrO 3 / AcOH氧化，非对映选择性地导致甲基2-氰基-2-（1-羰基甲氧基-3-甲基-2-氧代-3-）吲哚基）乙酸盐5。5的脱羧和N-甲基化的作用后得到3-丙酮基3-甲基吲哚-2-酮2，它是（±）-毒扁豆碱1骨架合成中的中间体。
• 1H and13C NMR studies of E/Z 2-hydroxyindolenines
  作者：Martha S. Morales-Ríos、M. Alvina Bucio、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1002/mrc.1260311015

  日期：1993.10

  The 1H NMR spectra of E/Z 2‐hydroxyindolenines are reported in both CDCl3 and DMSO‐d6 solvents. The data suggest a preferred conformation of the heterocyclic ring, which is slightly distorted from planarity, in agreement with the x‐ray crystallographic data of one of the isomers. The 13C NMR spectra for the Z‐hydroxyindolenines are also described. Substituent effects on E/Z isomerism about the exocyclic

  E/Z 2-羟基假吲哚的 1H NMR 谱在 CDCl3 和 DMSO-d6 溶剂中均有报道。数据表明杂环的优选构象由于平面性而略微扭曲，与其中一种异构体的 X 射线晶体学数据一致。还描述了 Z-羟基假吲哚的 13C NMR 光谱。讨论了取代基对环外 CC 键的 E/Z 异构现象的影响。
• Mechanistic Studies of the Ring Expansion Reaction of Isatylidenes to Quinolines
  作者：Martha S. Morales-Rios、Nelda X. Martinez-Galero、Manuel Loeza-Coria、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1021/jo00124a041

  日期：1995.9
• Stereocontrolled synthesis of 3-alkylindolines from (Z)-2-hydroxyindolenines
  作者：M. S. Morales-R�os、C. Garc�a-Mart�nez、M. A. Bucio、P. Joseph-Nathan

  DOI：10.1007/bf00817260

  日期：——

  A convenient process for the synthesis of 3-alkylindolines 2 and their transformation into cis-fused tricyclic gamma-lactones 3 from allylic alcohols 1, mediated by a Grignard reagent, is described. This process proceeds with high stereocontrol at the two newly formed contiguous stereogenic centres. By oxidation with chromium oxide, 2-oxindole derivatives 4 are obtained from 3-alkylindolines 2.