(3R,5S)-Tetrahydro-3,5-dimethyl-2H-pyran-2-ol | 314021-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (3R,5S)-Tetrahydro-3,5-dimethyl-2H-pyran-2-ol
• 英文别名: cis-(3R,5S)-3,5-dimethyltetrahydropyran-2-ol；(3R,5S)-3,5-dimethyloxan-2-ol
• CAS: 314021-41-5
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: VLPNDZXIYIIYHM-GFCOJPQKSA-N

物化性质

• 沸点：
  190.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5S)-Tetrahydro-3,5-dimethyl-2H-pyran-2-ol 在 chromium dichloride 、 草酰氯 、 2-碘酰苯甲酸 、 三氟化硼 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 红铝 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.42h， 生成 (3S,4S,6R)-6-[1,3]Dithian-2-yl-4-methyl-2-methylene-heptane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Azaspiracid-1 的全合成和结构解析。为原提议的结构建造关键积木

  摘要：

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。

  DOI：

  10.1021/ja0547477
• 作为产物：
  描述：

  顺式-3,5-二甲基二氢-2H-吡喃-2,6(3H)-二酮 在 horse liver alcohol dehydrogenase sodium tetrahydroborate 、 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 、 二异丁基氢化铝 、 2,6-蒽二酚 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 243.0h， 生成 (3R,5S)-Tetrahydro-3,5-dimethyl-2H-pyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  有机合成29中的酶：通过马肝醇脱氢酶催化的氧化反应制备对映体纯的顺式-2,3-和2,4-二甲基内酯

  摘要：

  描述了马肝醇脱氢酶催化的内消旋二醇的氧化作为制备不对称合成值的手性内酯的途径的广泛应用的其他实例。无环内消旋底物顺式-2,3-二甲基-和-二乙基丁烷-1,4-二醇和顺式-2,4-二甲基戊烷-1,5-二醇以良好的产率被立体定向​​氧化为相应的对映体纯的γ-和δ-内酯。顺式-3,4-双（羟甲基）硫代环戊烷的氧化类似地是立体定向的。对于每个中观-二醇的氧化反应对连接到S-enter上的羟甲基基团具有净立体定向性，最初形成的羟醛通过其半缩醛形式进行进一步的酶催化氧化，从而直接生成内酯产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82410-8

文献信息

• Studies Directed toward the Total Synthesis of Azaspiracid:  Stereoselective Construction of C₁−C₁₂, C₁₃−C₁₉, and C₂₁−C₂₅ Fragments
  作者：Rich G. Carter、David J. Weldon

  DOI：10.1021/ol006674w

  日期：2000.11.1

  [reaction: see text] The efficient entry to the C(1)-C(12), C(13)-C(19), and C(21)-C(25) fragments of azaspiracid is outlined. The C(1)-C(12) portion is constructed using a key asymmetric allenyl borane addition to the corresponding alpha,beta-unsaturated aldehyde. The synthesis of the C(13)-C(19) portion utilizes an Evans asymmetric alkylation followed by Sharpless asymmetric dihydroxylation. In addition

  [反应：见正文]概述了氮杂杂螺酸的C（1）-C（12），C（13）-C（19）和C（21）-C（25）片段的有效入口。C（1）-C（12）部分是使用键不对称的烯基硼烷加成至相应的α，β-不饱和醛而制成的。C（13）-C（19）部分的合成利用Evans不对称烷基化，然后进行Sharpless不对称二羟基化。另外，详细描述了在Sharpless二羟基化过程中相邻手性恶唑烷酮错配效应的新颖解决方案。
• Total Synthesis of Rapamycin
  作者：Steven V. Ley、Miles N. Tackett、Matthew L. Maddess、James C. Anderson、Paul E. Brennan、Michael W. Cappi、Jag P. Heer、Céline Helgen、Masakuni Kori、Cyrille Kouklovsky、Stephen P. Marsden、Joanne Norman、David P. Osborn、María Á. Palomero、John B. J. Pavey、Catherine Pinel、Lesley A. Robinson、Jürgen Schnaubelt、James S. Scott、Christopher D. Spilling、Hidenori Watanabe、Kieron E. Wesson、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/chem.200801656

  日期：2009.3.9

  Rapamycin (1) is a macrocyclic natural product, established as a potent immunosuppressant and currently of interest to the scientific community as the framework for a series of novel anticancer drugs. Extensive studies have culminated in a new convergent total synthesis of 1, which features a number of group‐derived methodologies and an unusual catechol‐templating strategy for the construction of the

  雷帕霉素（1）是一种大环天然产物，已被确立为有效的免疫抑制剂，目前作为一系列新型抗癌药物的框架引起了科学界的关注。广泛的研究最终得出了新的1的收敛全合成，该合成具有许多基于组的方法和一种异常的邻苯二酚模板化策略，用于构建具有挑战性的大环核。
• Totalsynthese des Makrodiolids (+)-Conglobatin
  作者：Christian Schregenberger、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/jlac.198619861204

  日期：1986.12.12

  Die Titelverbindung 1 wurde über 15 Stufen mit 0.5% Gesamtausbeute aus meso-2,4-Dimethylglutarsäureanhydrid (17) hergestellt. Der erste Teil der Synthese folgte dabei der Prelog-Djerassi-Lacton-Synthese von Bartlett, außer daß eines der Zwischenprodukte durch enzymatische Hydrolyse eines achiralen meso-Diesters in optisch aktiver Form (ca. 77% ee) hergestellt wurde. Besondere Schwierigkeiten bereitete

  由内消旋-2,4-二甲基戊二酸酐（17）以15个步骤制备标题化合物1，总产率为0.5％。合成的第一部分遵循Bartlett的Prelog-Djerassi内酯合成，不同之处在于，其中一种中间产物是通过非手性内消旋二酯的酶促水解生成旋光形式（约77％ee）的产物。环化反应必须分两个步骤进行，即二聚反应和闭环反应，这造成了特别的困难。由于天然和合成产品的旋转方向相反，因此绝对配置的原始分配（2）得到纠正。像天然（-）- 1一样，合成的（+）- 1也没有抗菌活性。
• Synthesis of (–)-probetaenone I: structural confirmation of biosynthetic precursor of betaenone B
  作者：Shokyo Miki、Yoshihiro Sato、Hiroyasu Tabuchi、Hideaki Oikawa、Akitami Ichihara、Sadao Sakamura

  DOI：10.1039/p19900001228

  日期：——

  (–)-Probetaenone I (1) has been synthesized by an intramolecular Diels–Alder reaction and, thereby, its structure has been clearly confirmed; in the biosynthesis of betaenone B (2) the stereochemistry of the C-8 hydroxylation of (1) was proved to involve retention of configuration.

  （–）-Probetaenone I（1）是通过分子内Diels-Alder反应合成的，因此其结构得到了明确的证实；在betaenone B（生物合成2）的（该C-8羟基化的立体化学1）被证明涉及配置的保持。
• Hoffmann, Reinhard W.; Zeiss, Hans-Joachim; Ladner, Wolfgang, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 6, p. 2357 - 2370
  作者：Hoffmann, Reinhard W.、Zeiss, Hans-Joachim、Ladner, Wolfgang、Tabche, Susanne

  DOI：——

  日期：——