3,4-dihydro-3-phenylisoquinoline | 135365-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢异喹啉
• 英文名称: 3,4-dihydro-3-phenylisoquinoline
• 英文别名: 3-phenyl-3,4-dihydroisoquinoline
• CAS: 135365-20-7
• 化学式: C₁₅H₁₃N
• 分子量: 207.275
• InChiKey: DJNIVCWGPZMVSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dihydro-3-phenylisoquinoline 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以61%的产率得到3-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  N-Boc-3-苯基四氢异喹啉的区域选择性锂化和亲电猝灭

  摘要：

  四氢异喹啉存在于许多天然产物和药物化合物中，获得 1-取代衍生物的一种方便方法是在 C-1 处进行锂化，然后用亲电子试剂捕获。在这里，我们通过使用在氮原子两侧具有苄基质子的底物来探索在 C-3 处锂化的可行性，这样与 nBuLi 的锂化可以发生在四氢异喹啉的 C-1 或 C-3 处。使用底物 N-叔丁氧基羰基 (Boc)-3-苯基四氢异喹啉测定锂化中的区域选择性。锂化之后可以进行原位反应红外光谱，并确定氨基甲酸酯基团的旋转速率（在 –50 °C 时旋转障碍约为 ΔG‡ 58 kJ/mol）。随后用亲电子试剂捕获有机锂物质，得到两种区域异构产物的混合物，优先在 C-1 处反应。这导致了具有反式相对立体化学的 1,3-二取代四氢异喹啉的分离。从氮原子上除去 Boc 基团得到仲胺和叔胺产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900238
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二苯基乙胺 在 硫酸 、 三氯化铁 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3,4-dihydro-3-phenylisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  A modified Bischler-Napieralski procedure for the synthesis of 3-aryl-3,4-dihydroisoquinolines

  摘要：

  A modification of the Bischler-Napieralski reaction for the cyclization of (1,2-diphenylethyl)amides to the 3-aryl-3,4-dihydroisoquinolines is presented. Elimination of the amide group as the nitrile via the retro-Ritter reaction is avoided by its conversion to an N-acyliminium intermediate with oxalyl chloride-FeCl3. Removal of the oxalyl group in refluxing MeOH-sulfuric acid provides the 3,4-dihydroisoquinolines in moderate to high yields. The method is also highly effective with (2-phenylethyl)amides.

  DOI：

  10.1021/jo00021a014

文献信息

• Use of the<i>N</i>-Formyliminium Ion Cyclization for the Synthesis of 3-Aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines
  作者：Bruce E. Maryanoff、Mary C. Rebarchak

  DOI：10.1055/s-1992-26350

  日期：——

  Classical cyclization procedures for the synthesis of 3-arylisoquinolines are fraught with complications. Here, we present the application of an N-acyliminium cyclization to such target molecules. N-(1,2-diarylethyl)formamides 1, 4a-4d, and 4f were cyclized to the respective tetrahydroisoquinolines by using paraformaldehyde under mildly acidic conditions. Yields ranged from good to excellent. Cyclization of 4e was unsuccessful possibly because the presence of the 4-methoxyphenyl group leads to ionization of the formamido group.

  传统的3-芳基异喹啉合成中的环化过程充满了复杂性。在此，我们介绍了一种N-酰亚胺基环化反应在合成这些目标分子的应用。N-(1,2-二芳基乙基)甲酰胺1, 4a-4d和4f，在温和酸性条件下使用多聚甲醛，成功环化形成相应的四氢异喹啉。产率从良好到优秀。4e的环化未能成功，可能是由于4-甲氧基苯基的存在导致了甲酰氨基的离子化。
• A modified Bischler-Napieralski procedure for the synthesis of 3-aryl-3,4-dihydroisoquinolines
  作者：Robert D. Larsen、Robert A. Reamer、Edward G. Corley、Paul Davis、Edward J. J. Grabowski、Paul J. Reider、Ichiro Shinkai

  DOI：10.1021/jo00021a014

  日期：1991.10

  A modification of the Bischler-Napieralski reaction for the cyclization of (1,2-diphenylethyl)amides to the 3-aryl-3,4-dihydroisoquinolines is presented. Elimination of the amide group as the nitrile via the retro-Ritter reaction is avoided by its conversion to an N-acyliminium intermediate with oxalyl chloride-FeCl3. Removal of the oxalyl group in refluxing MeOH-sulfuric acid provides the 3,4-dihydroisoquinolines in moderate to high yields. The method is also highly effective with (2-phenylethyl)amides.
• Regioselective Lithiation and Electrophilic Quenching of <i>N</i> ‐Boc‐3‐phenyltetrahydroisoquinoline
  作者：Ruaa A. Talk、Ashraf El‐Tunsi、Craig C. Robertson、Iain Coldham

  DOI：10.1002/ejoc.201900238

  日期：2019.9

  1‐substituted derivatives is to carry out the lithiation at C‐1 followed by trapping with an electrophile. Here we explore the feasibility of lithiation at C‐3 by using a substrate with a benzylic proton on both sides of the nitrogen atom such that lithiation with nBuLi could occur at either C‐1 or C‐3 of the tetrahydroisoquinoline. The regioselectivity in the lithiation was determined using the substrate N

  四氢异喹啉存在于许多天然产物和药物化合物中，获得 1-取代衍生物的一种方便方法是在 C-1 处进行锂化，然后用亲电子试剂捕获。在这里，我们通过使用在氮原子两侧具有苄基质子的底物来探索在 C-3 处锂化的可行性，这样与 nBuLi 的锂化可以发生在四氢异喹啉的 C-1 或 C-3 处。使用底物 N-叔丁氧基羰基 (Boc)-3-苯基四氢异喹啉测定锂化中的区域选择性。锂化之后可以进行原位反应红外光谱，并确定氨基甲酸酯基团的旋转速率（在 –50 °C 时旋转障碍约为 ΔG‡ 58 kJ/mol）。随后用亲电子试剂捕获有机锂物质，得到两种区域异构产物的混合物，优先在 C-1 处反应。这导致了具有反式相对立体化学的 1,3-二取代四氢异喹啉的分离。从氮原子上除去 Boc 基团得到仲胺和叔胺产物。