3,3'-diethyl-4,4'-dimethyldipyrromethane-5,5'-dicarboxylic acid | 7670-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 3,3'-diethyl-4,4'-dimethyldipyrromethane-5,5'-dicarboxylic acid
• 英文别名: 3,7-diethyl-2,8-dimethyldipyrromethane-1,9-dicarboxylic acid；1H-Pyrrole-2-carboxylic acid, 5,5'-methylenebis[4-ethyl-3-methyl-；5-[(5-carboxy-3-ethyl-4-methyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid
• CAS: 7670-41-9
• 化学式: C₁₇H₂₂N₂O₄
• 分子量: 318.373
• InChiKey: ZLGIUPPUIWXGCA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  558.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.280±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-diethyl-4,4'-dimethyldipyrromethane-5,5'-dicarboxylic acid 在 sodium carbonate 、 4-硝基苯甲酰氯 、 三氟乙酸 作用下， 反应 0.5h， 生成 4,4'-diethyl-3,3'-dimethyl-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Wee, Andrew G. H.; Bunnenberg, Edward; Djerassi, Carl, Synthetic Communications, 1984, vol. 14, # 5, p. 383 - 390

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5,5-亚甲基双(4-乙基-3-甲基-2-吡咯羧酸二乙酯) 生成 3,3'-diethyl-4,4'-dimethyldipyrromethane-5,5'-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Fischer; Aschenbrenner, Hoppe-Seyler's Zeitschrift fur Physiologische Chemie, 1934, vol. 229, p. 71,86

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Electron transfer in bis-porphyrin donor-acceptor compounds with polyphenylene spacers shows a weak distance dependence
  作者：Anna Helms、David Heiler、George McLendon

  DOI：10.1021/ja00041a047

  日期：1992.7

  containing one, two, or three phenyl bridges. Complete synthetic details are provided. For studies of photochemical electron transfer, mixed metals were incorporated, with zinc in one porphyrin macrocycle and Fe III (bis-imidazole) in the other macrocycle. When photoexcited, an electron is transferred from Zn to Fe III

  已经合成了一系列亚苯基桥连的双卟啉加合物，包含一个、两个或三个苯桥。提供了完整的合成细节。为了研究光化学电子转移，加入了混合金属，锌在一个卟啉大环中，而 Fe III（双咪唑）在另一个大环中。当光激发时，一个电子从 Zn 转移到 Fe III
• Stacked Porphyrin Arrays from Hydrogen-Bonded Porphyrin–Resorcinol 1D Chains
  作者：Toshihiro Tanaka、Ken Endo、Yasuhiro Aoyama

  DOI：10.1246/bcsj.74.907

  日期：2001.5

  The Ni(II) complex of monoresorcinol derivative of a sterically unhindered tetraalkylporphyrin (3) affords adducts 3•(methanol) and 3•1.5(acetophenone). In the crystals, porphyrin 3 forms hydrogen-bonded (O–H···O–H) polyresorcinol chains with the porphyrin residues sticking out of the chains. The chains are self-assembled in such a manner as to give closely stacked interchain porphyrin columns, while the guest molecules are either firmly bound to the hydrogen-bonding sites (in the case of methanol) or incorporated in the channels running in parallel with the porphyrin stacks (in the case of acetophenone). The formation of such a stacked porphyrin array is not observed when the guest is changed to 4-heptanone or when the porphyrin is changed to a sterically hindered one 4 or 5 with full substitution at the meso- or the β-positions. The mode of interchain porphyrin stacking is discussed in light of the crystal structures of adducts 3•(4-heptanone), 4•pyridine, and 5•(2-nonanone).

  空间阻碍小的四烷基卟啉（3）的单间苯二酚衍生物的Ni（II）配合物生成加合物3·（甲醇）和3·1.5（苯乙酮）。在晶体中，卟啉3通过氢键（O-H…O-H）与卟啉残基形成多间苯二酚链，这些残基突出于链外。这些链自我组装，形成紧密堆积的卟啉柱，同时客体分子要么紧缚于氢键位点（甲醇的情况下），要么内嵌于与卟啉堆平行延伸的通道中（苯乙酮的情况下）。当客体变为庚-4-酮或卟啉变为在次甲基或β位完全取代的空间阻碍大的4或5时，未观察到这种堆积的卟啉阵列的形成。基于加合物3·（4-庚酮）、4·吡啶和5·（2-壬酮）的晶体结构，讨论了卟啉间堆积的模式。
• Dicarbaporphyrinoid Systems. Synthesis of Oxo-<i>adj</i>-dibenziphlorins
  作者：Deyaa I. AbuSalim、Michelle L. Merfeld、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/jo401756q

  日期：2013.10.18

  A series of diformylbenzophenones were generated by sequentially reacting protected bromobenzaldehydes with n-butyllithium and ethyl N,N-dimethylcarbamate. The acetal protective groups were cleaved with refluxing formic acid. Vilsmeier–Haack formylation of 2,2′,4,4′-tetramethoxybenzophenone also afforded a related dialdehyde. MacDonald “2 + 2” condensation of three benzophenone dialdehydes with a dipyrrylmethane

  通过使受保护的溴苯甲醛与正丁基锂和N，N-二甲基氨基甲酸乙酯顺序反应，生成了一系列二甲酰基二苯甲酮。缩醛保护基被回流的甲酸裂解。2，2'，4，4'-四甲氧基二苯甲酮的Vilsmeier-Haack甲酰化反应也提供了相关的二醛。三种二苯甲酮二醛与二吡咯基甲烷的麦克唐纳“ 2 + 2”缩合反应产生了由两个苯和两个吡咯环构成的氧卟啉类似物。游离碱恶二苯并hl庚因在溶液中相当不稳定，并且在大多数情况下，这些卟啉类化合物作为相应的三氟乙酸盐被分离出来。6-氧代邻苯二甲酸酯的光谱性质-dibenziphlorins与非芳族环系统一致。DFT计算表明，大环与平面度大不相同，特别是当芳烃环上存在甲氧基取代基时。
• Synthesis of Indenoporphyrins, Highly Modified Porphyrins with Reduced Diatropic Characteristics
  作者：Timothy D. Lash、Breland E. Smith、Michael J. Melquist、Bradley A. Godfrey

  DOI：10.1021/jo2006895

  日期：2011.7.1

  yield. The porphyrin gave a highly modified UV–vis absorption spectrum with three strong bands showing up in the Soret region and a series of Q bands that extended beyond 700 nm. The proton NMR spectrum also showed a significantly reduced diamagnetic ring current where the meso-protons gave resonances near 9.3 ppm instead of typical porphyrin values of 10 ppm. Nickel(II), copper(II), and zinc complexes

  从2-茚满酮开始已经合成了与茚稠合的卟啉。丙酸中的苄基或叔丁基乙酰乙酸酯肟与2-茚满酮和锌粉的克诺尔型反应，可得到良好的茚并吡咯产率。用N治疗然后，-氯代琥珀酰亚胺产生8-氯代衍生物，并使它们与5-未取代的吡咯反应，得到结合有稠合的茚单元的二吡咯。苄基酯保护基的氢解作用提供了相关的二羧酸，但在MacDonald“ 2 + 2”反应条件下与二吡咯甲烷二醛缩合生成的目标茚并卟啉收率很低。但是，当将与茚基稠合的双吡咯与TFA-原甲酸三甲酯转化为相应的二醛，然后与双吡咯甲烷二羧酸反应时，分离出茚并卟啉的产率为26％。卟啉给出了高度修饰的UV-vis吸收光谱，在Soret区域显示了三个强带，并延伸了超过700 nm的一系列Q带。中质子产生的共振接近9.3 ppm，而不是典型的卟啉值10 ppm。还制备了镍（II），铜（II）和锌络合物，它们显示出不寻常的紫外可见吸收光谱，并具有红移的索雷特和Q吸收红
• Polypyrroles as Antioxidants:  Kinetic Studies on Reactions of Bilirubin and Biliverdin Dimethyl Esters and Synthetic Model Compounds with Peroxyl Radicals in Solution. Chemical Calculations on Selected Typical Structures
  作者：Leonid L. Chepelev、Cory S. Beshara、Patricia D. MacLean、Gillian L. Hatfield、Amy A. Rand、Alison Thompson、James S. Wright、L. Ross C. Barclay

  DOI：10.1021/jo051359e

  日期：2006.1.1

  Rate constants for hydrogen-atom transfer (HAT) from bilirubin dimethyl ester (BRDE) and biliverdin dimethyl ester (BVDE) to peroxyl radicals during inhibited autoxidation of styrene initiated by azo-bisisobutyronitrile (AIBN) were kinh(BRDE) = 22.5 × 104 and kinh(BVDE) = 10.2 × 104 M-1 s-1, and the stoichiometric factors (n) were 2.0 and 2.7, respectively. A synthetic tetrapyrrole (bis(dipyrromethene))

  在偶氮-双异丁腈（AIBN）引发的苯乙烯自抑制氧化过程中，氢胆素从胆红素二甲基酯（BRDE）和胆绿素二甲酯（BVDE）到过氧自由基的转移速率常数为k inh（BRDE）= 22.5×10 4和k inh（BVDE）= 10.2×10 4 M - 1 s - 1，化学计量系数（n）分别为2.0和2.7。合成四吡咯含有（双（二吡咯亚甲基））α -中央（2,2' ）CH 2联动给ķ INH = 39.9×10 4中号-1 s - 1，n = 2.3，而β-连接的（3,3'）异构体不是活性抗氧化剂。合成了几个二吡啶酮，作为胆红素和胆绿素的两个外杂环的模拟物。在每个环中含有NH基的二吡啶酮是活性抗氧化剂，而缺乏两个这样的“游离” NH基的二吡啶酮（如N-CH 3吡啶酮和二嘧啶）则没有抗氧化活性。总的来说，相对ķ INH值相比，这些酚类抗氧化剂，2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚（DBHA）和2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）是2