(S)-(-)-celacinnine | 53938-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: (S)-(-)-celacinnine
• 英文别名: celacinnine；(2S)-2-phenyl-9-[(E)-3-phenylprop-2-enoyl]-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one
• CAS: 53938-05-9
• 化学式: C₂₅H₃₁N₃O₂
• 分子量: 405.54
• InChiKey: OROFOUPCOTVAJQ-NSFRLNINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  61.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (S)-(-)-celacinnine 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以56%的产率得到(2S)-1-acetyl-2-phenyl-9-[(E)-3-phenylprop-2-enoyl]-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  13元亚精胺生物碱（-）-（S）-celacinnine，（0）-（S）-celabenzine，（-）-（S）-celafurine和（+）-（S）-荚burn碱

  摘要：

  标题生物碱是由我们先前合成的常见手性前体（-）-（2 S）-2-苯基-1，5，9-三氮杂-环庚烷-4-酮（4）制备的。亚精胺大环的光谱数据与所报告的分离样品的数据非常吻合。我们的实验结果表明，最初报道的天然（S）-紫丁香碱的[α] D值为-2.6（c = 0.10，MeOH）是错误的，应为+ 17.0（c = 0.92，MeOH）。作为进行的按摩疗法研究的结果，可以凭经验证明所有“塞拉西宁”类型的生物碱都具有（S）-构型。

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800604
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-phenyl-1,5-diazacyclononan-2-one 在 platinum(IV) oxide 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 sodium ethanolate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 xylene 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (S)-(-)-celacinnine
  参考文献：
  名称：

  Conjugate addition of 6-membered hydrazine to chiral tert-butyl (E)-2-(p-tolylsulfinyl)cinnamates. Synthesis of (S)-celacinnine

  摘要：

  双环内酰胺的两个对映体，(S)-和(R)-9-苯基-1,6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮（6），通过手性乙烯基亚砜与哌啶嗪的不对称共轭加成-环化反应，后进行SmI2去对甲苯亚砜基，以高光学纯度（95% ee）进行立体选择性合成。随后，通过在液氨中使用钠对双环内酰胺6的N–N键进行还原裂解，分别得到相应的9元氮内酰胺，(S)-和(R)-4-苯基-1,5-二氮杂环壬烷-2-酮（7），其光学纯度分别为99%和97% ee。X射线晶体学显示，(S)-7在晶态下仅以trans构象存在。以(S)-7为起始物，通过环扩张反应经分子内转氨反应合成了天然存在的(S)-celacinnine 1，其光学纯度为99% ee。

  DOI：

  10.1039/b107443c

文献信息

• Itoh, Nobuhiro; Matsuyama, Haruo; Yoshida, Masato, Heterocycles, 1995, vol. 41, # 3, p. 415 - 418
  作者：Itoh, Nobuhiro、Matsuyama, Haruo、Yoshida, Masato、Kamigata, Nobumasa、Iyoda, Masahiko

  DOI：——

  日期：——
• Chiral Vinyl Sulfoxides as Useful Reagents for the Synthesis of β-Amino Acid Derivatives
  作者：Haruo Matsuyama、Nobuhiro Itoh、Masato Yoshida、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1080/10426509708545604

  日期：1997.1.1
• Conjugate addition of 6-membered hydrazine to chiral tert-butyl (E)-2-(p-tolylsulfinyl)cinnamates. Synthesis of (S)-celacinnine
  作者：Haruo Matsuyama、Nobuhiro Itoh、Aoi Matsumoto、Nahoko Ohira、Kenji Hara、Masato Yoshida、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1039/b107443c

  日期：2001.11.15

  Two enantiomers of the bicyclic lactam, (S)- and (R)-9-phenyl-1,6-diazabicyclo[4.3.0]nonan-7-one (6), were synthesized stereoselectively with high optical purity (95% ee) by the asymmetric conjugate addition–cyclization of piperidazine to chiral vinyl sulfoxides, tert-butyl (E)-2-[(R)- and (S)-p-tolylsulfinyl]cinnamate (4), followed by removal of the p-tolylsulfinyl group with SmI2. The subsequent reductive cleavage of the N–N bond of the bicyclic lactam 6 with sodium in liquid ammonia produced the corresponding 9-membered azalactam, (S)- and (R)-4-phenyl-1,5-diazacyclononan-2-one (7) with 99% and 97% ee, respectively. X-Ray crystallography showed that (S)-7 exists exclusively as a trans conformer in the crystal state. Starting from (S)-7, naturally occurring (S)-celacinnine 1 was synthesized with 99% ee employing the ring-expansion reaction via intramolecular transamidation.

  双环内酰胺的两个对映体，(S)-和(R)-9-苯基-1,6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮（6），通过手性乙烯基亚砜与哌啶嗪的不对称共轭加成-环化反应，后进行SmI2去对甲苯亚砜基，以高光学纯度（95% ee）进行立体选择性合成。随后，通过在液氨中使用钠对双环内酰胺6的N–N键进行还原裂解，分别得到相应的9元氮内酰胺，(S)-和(R)-4-苯基-1,5-二氮杂环壬烷-2-酮（7），其光学纯度分别为99%和97% ee。X射线晶体学显示，(S)-7在晶态下仅以trans构象存在。以(S)-7为起始物，通过环扩张反应经分子内转氨反应合成了天然存在的(S)-celacinnine 1，其光学纯度为99% ee。
• Syntheses and Chiroptical Properties of the 13-membered spermidine alkaloids (?)-(S)-celacinnine, (0)-(S)-celabenzine, (?)-(S)-celafurine, and (+)-(S)-viburnine
  作者：Paul Kuehne、Armin Guggisberg、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.19970800604

  日期：1997.9.22

  The title alkaloids were prepared from the common chiral precursor (−)-(2S)-2-phenyl-1, 5, 9-triazacy-clotridecan-4-one (4) which we had synthesized earlier. The spectral data for the spermidine macrocycles are in good agreement with the data reported for the isolated samples. Our experimental results indicate that the originally reported [α]D value of −2.6 (c = 0.10, MeOH) for natural (S)-viburnine

  标题生物碱是由我们先前合成的常见手性前体（-）-（2 S）-2-苯基-1，5，9-三氮杂-环庚烷-4-酮（4）制备的。亚精胺大环的光谱数据与所报告的分离样品的数据非常吻合。我们的实验结果表明，最初报道的天然（S）-紫丁香碱的[α] D值为-2.6（c = 0.10，MeOH）是错误的，应为+ 17.0（c = 0.92，MeOH）。作为进行的按摩疗法研究的结果，可以凭经验证明所有“塞拉西宁”类型的生物碱都具有（S）-构型。