α,ω-bis(2'-hydroxy-5'-carbomethoxyphenoxy)-3,6-dioxaoctane | 860630-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α,ω-bis(2'-hydroxy-5'-carbomethoxyphenoxy)-3,6-dioxaoctane
• 英文别名: dimethyl 4,4'-dihydroxy-3,3'-oxytri(ethyleneoxy)dibenzoate；Methyl 4-hydroxy-3-[2-[2-[2-(2-hydroxy-5-methoxycarbonylphenoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]benzoate
• CAS: 860630-12-2
• 化学式: C₂₂H₂₆O₁₀
• 分子量: 450.442
• InChiKey: UBLYBUCSCHBXFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  130
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,ω-bis(2'-hydroxy-5'-carbomethoxyphenoxy)-3,6-dioxaoctane 在 草酰氯 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Type III-C rotaxane dendrimers: synthesis, dual size modulation and in vivo evaluation

  摘要：

  一种新型可切换的轮烷树状聚合物，用于药物封装和质谱分析的体内生物分布研究。

  DOI：

  10.1039/c9cc06200a
• 作为产物：
  描述：

  4-(苄氧基)-3-羟基苯甲酸甲酯 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 α,ω-bis(2'-hydroxy-5'-carbomethoxyphenoxy)-3,6-dioxaoctane
  参考文献：
  名称：

  具有密集旋转骨架的机械联锁气凝胶

  摘要：

  机械联锁分子凭借其迷人的结构和动态特征被认为是构建自适应材料的有希望的候选者。然而，制造这种具有更高复杂性和更丰富功能的材料仍然是一个巨大的挑战。在这里，我们提出了机械联锁气凝胶（MIA）的概念，其中三维（3D）多孔框架由密集的机械联锁模块组成，从而能够将机械适应性和多功能性集成到一个实体中。轻质 MIA 整体具有良好的外观和分层的中孔和亚微米孔。得益于动态机械键和气凝胶多孔骨架的结合，我们的 MIA 不仅机械坚固（平均杨氏模量 = 5. 80 GPa 和比模量 = 130.5 kN·m/kg），但在外部刺激下也表现出良好的机械适应性和响应性。利用上述综合优点，我们展示了我们的 MIA 在碘吸收、隔热和有机染料选择性吸附方面的多功能性。我们的工作为设计具有精细拓扑化学结构的智能气凝胶打开了大门，同时促进了机械联锁材料的开发。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04717

文献信息

• Regioselective routes to disubstituted dibenzo crown ethers and their complexations
  作者：Harry W. Gibson、Hong Wang、Klaus Bonrad、Jason W. Jones、Carla Slebodnick、Lev N. Zackharov、Arnold L. Rheingold、Bradley Habenicht、Peter Lobue、Amy E. Ratliff

  DOI：10.1039/b503072m

  日期：——

  Two isomers of bis(carbomethoxybenzo)-24-crown-8 (cis-BCMB24C8, 1, and trans-BCMB24C8, 2) were synthesized regiospecifically with acceptable to excellent yields. Cyclization in the presence of a template reagent, KPF6, led to an essentially quantitative yield of the potassium complex of the crown ether 1; the isolated cyclization yield of pure 1 was a remarkable 89%! The methods not only avoid the very difficult separation of the isomers, but also greatly shorten the synthesis time by eliminating syringe pump usage during cyclization. The complexations of the isomeric BCMB24C8 with dibenzylammonium hexafluorophosphate (10) were studied by NMR; association constants (Ka) for 1 and 2 with the dibenzylammonium cation are 190 and 312 M−1, respectively. The X-ray crystal structures of crown ether 2 and the complexes 1·KPF6, 2·KPF6 and pseudorotaxane 2·10 were determined.

  两种双(羧甲氧基苯)24冠8(顺式BCMB24C8，1和反式BCMB24C8，2)的异构体被特异性合成，产率良好到优秀。在模板剂KPF6的存在下环化，冠醚1的钾复合物产率几乎定量；纯品1的分离环化产率高达惊人的89%！这些方法不仅避免了异构体非常难以分离的问题，还通过消除环化过程中使用注射泵而大大缩短了合成时间。通过NMR研究了异构体BCMB24C8与二苄基铵六氟磷酸盐(10)的配位作用；顺式1和反式2与二苄基铵阳离子的结合常数(Ka)分别为190和312 M−1。测定了冠醚2及其复合物1·KPF6、2·KPF6和假轮烷2·10的X射线晶体结构。
• The Long and the Short of It: Regiospecific Syntheses of Isomers of Dicarbomethoxydibenzo-27-crown-9 and Binding Abilities of Their Pyridyl Cryptands
  作者：Adam M.-P. Pederson、Terry L Price、Carla Slebodnick、Daniel V. Schoonover、Harry W. Gibson

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01242

  日期：2017.8.18

  The two isomers 6 and 9 of cis(4,4′-)-dicarbomethoxydibenzo-27-crown-9 with tri- and tetra-(ethyleneoxy) linkages transposed were synthesized regiospecifically in high yields (94 and 92%, respectively) by the Wang–Pederson–Wessels (WPW) protocol and were converted via the corresponding diols 7 and 10 to the corresponding pyridyl cryptands 3 and 4 by reaction with pyridine-2,6-dicarbonyl chloride. As

  两种异构体6和9的顺式（4,4'-）- dicarbomethoxydibenzo-27冠9与三-和四- （亚乙基氧基）键被转置以高产率（分别为94和92％），由区域专一性合成Wang-Pederson-Wessels（WPW）协议，并通过与吡啶2,6-二羰基氯反应，通过相应的二醇7和10转化为相应的吡啶基隐窝3和4。如从科里-鲍林-Koltun（CPK）的模型，用三（亚乙基氧基）臂穴状配体预期对位到酯键，“短武装”穴醚3与百草枯相比，百草枯确实显示出更高的结合常数（K a = 2.4×10 5 M –1）；但是，效果只有两倍。它与敌草快的结合减少了一个数量级（1.5×10 5 M –1），这是基于其狭窄腔体的预期。也正如所料，用四（亚乙基氧基）臂穴状配体对位到酯键，“长臂”穴醚4，具有降低与两个paraquats和敌草快相对于基于30冠类似物结合; 在这些系统中，质谱也检测到了2：1 H
• Mechanically Interlocked Aerogels with Densely Rotaxanated Backbones
  作者：Xinhai Zhang、Kai Liu、Jun Zhao、Zhaoming Zhang、Zhen Luo、Yuchen Guo、Hao Zhang、Yongming Wang、Ruixue Bai、Dong Zhao、Xue Yang、Yuhang Liu、Xuzhou Yan

  DOI：10.1021/jacs.2c04717

  日期：2022.6.29

  frameworks are made of dense mechanically interlocked modules, thereby enabling the integration of mechanical adaptivity and multifunctionality in a single entity. The lightweight MIA monoliths possess a good appearance and hierarchical meso- and submicron-pores. Profiting from the combination of dynamic mechanical bonds and porous skeletons of aerogels, our MIAs are not only mechanically robust (average

  机械联锁分子凭借其迷人的结构和动态特征被认为是构建自适应材料的有希望的候选者。然而，制造这种具有更高复杂性和更丰富功能的材料仍然是一个巨大的挑战。在这里，我们提出了机械联锁气凝胶（MIA）的概念，其中三维（3D）多孔框架由密集的机械联锁模块组成，从而能够将机械适应性和多功能性集成到一个实体中。轻质 MIA 整体具有良好的外观和分层的中孔和亚微米孔。得益于动态机械键和气凝胶多孔骨架的结合，我们的 MIA 不仅机械坚固（平均杨氏模量 = 5. 80 GPa 和比模量 = 130.5 kN·m/kg），但在外部刺激下也表现出良好的机械适应性和响应性。利用上述综合优点，我们展示了我们的 MIA 在碘吸收、隔热和有机染料选择性吸附方面的多功能性。我们的工作为设计具有精细拓扑化学结构的智能气凝胶打开了大门，同时促进了机械联锁材料的开发。
• Highly Strong and Tough Supramolecular Polymer Networks Enabled by Cryptand‐Based Host−Guest Recognition
  作者：Yuhang Liu、Junjun Wan、Xinyang Zhao、Jun Zhao、Yuchen Guo、Ruixue Bai、Zhaoming Zhang、Wei Yu、Harry W. Gibson、Xuzhou Yan

  DOI：10.1002/anie.202302370

  日期：——

  constants have been exploited as cross-links to endow supramolecular polymer networks (SPNs) with both excellent mechanical and dynamic properties. This approach also offers a fundamental understanding of the mechanism behind reinforcing SPNs with strong noncovalent cross-links, and acts as a guide for the design and preparation of high-performance dynamic materials.

  基于 Cryptand 的主客体识别基序及其高结合常数已被用作交联以赋予超分子聚合物网络 (SPN) 优异的机械和动态特性。这种方法还提供了对具有强非共价交联增强 SPN 背后机制的基本理解，并可作为高性能动态材料设计和制备的指南。
• Adventitious isolation of a pseudorotaxane complex of a <i>trans-</i>bis(Hydroxymethylbenzo)-27-crown-9 pyridyl cryptand and a viologen
  作者：Adam M.-P. Pederson、Harry W. Gibson、Carla Slebodnick

  DOI：10.1080/10610278.2020.1785624

  日期：2020.8.2

  The adventitious isolation and crystal structure of a pseudorotaxane complex of atrans-substituted dibenzo-27-crown-9-based pyridyl cryptand (6) and N,N'-dimethyl-4,4MODIFIER LETTER PRIME-bipyridinium bis(hexafluorophosphate) (5) are reported.