2-<(trimethylsilyl)methyl>allyl pivalate | 143329-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-<(trimethylsilyl)methyl>allyl pivalate
• 英文别名: 2-[(trimethylsilyl)methyl]-2-propenyl pivaloate；2-trimethylsilylmethallyl pivalate；2-(Trimethylsilylmethyl)prop-2-enyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 143329-72-0
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: ZBFWZODXRUTPIL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.875±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<(trimethylsilyl)methyl>allyl pivalate 在 三氯化铝 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 potassium tert-butylate 、 四氯化锡 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.17h， 生成 1,8-dihydroxy-3-(pivaloyloxymethyl)-9,10-antraquinone
  参考文献：
  名称：

  萘醌侧链之间的分子内羟醛缩合：仿生合成1,6-和1,8-二羟基蒽醌

  摘要：

  在碱性条件下2-（丙酮基）-3-酰基juglone衍生物的分子内缩合得到1，6-和/或1，8-二羟基蒽醌，这取决于所采用的条件。治疗6-[（3-乙酰基-5-甲氧基-1,4-二氧代-1,4-二氢-2-萘基）甲基] -2,2-二甲基-4 H -1,3-二恶英-4-一与K 2 CO 3 in酒精 引起分子内的Knoevenagel型反应，以良好的收率得到3-羟基-8-甲氧基-1-甲基-9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-羧酸酯 萘醌 给了 4-羟基-5-甲氧基-9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-乙酸 通过处理获得良好的收成 双（三甲基甲硅烷基）氨基钾 （KHMDS）。 ry酚， 芦荟-大黄素，芦荟皂苷I和K1115A的制备得率很高。

  DOI：

  10.1039/b104789m
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-<(trimethylsilyl)methyl>allyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  钴催化的sp2-sp3偶联制备2-（三甲基甲硅烷基）甲基-2-丙烯-1-醇衍生物

  摘要：

  描述了一种实用，操作上简单的2-（三甲基甲硅烷基）甲基-2-丙烯-1-醇衍生物的制备方法。受保护的乙烯基卤化物与三甲基甲硅烷基甲基氯化镁的钴催化偶联显示出优异的官能团耐受性，并以良好的总产率提供了这些合成上有用的烯丙基硅烷。通过这种方法，可以避免使用高浓度的有机锂试剂，复杂的反应方案以及昂贵的起始原料。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.06.018

文献信息

• Pd-Catalyzed Cycloaddition of Vinylcyclopentenes with Trimethylenemethane. Substituent Effect on [4+3]<i>vs</i>[3+2] Selectivity
  作者：Barry M. Trost、Shoko Yamazaki

  DOI：10.1246/cl.1994.2245

  日期：1994.12

  The Pd-catalyzed reaction of 2-vinylcyclopentenes 2 and 3 with trimethylenemethane gave [4+3] and [3+2] cycloadducts. Derivatization of 2-vinylcyclopentenones with bulky ketal substituents served to enhance seven-membered ring formation.

  2-乙烯基环戊烯 2 和 3 与三亚甲基甲烷的 Pd 催化反应得到 [4+3] 和 [3+2] 环加合物。具有庞大缩酮取代基的 2-乙烯基环戊烯酮的衍生化有助于增强七元环的形成。
• Asymmetric synthesis of allylic sulfones useful as asymmetric building blocks.
  作者：Barry M. Trost、Michael G. Organ、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ja00143a007

  日期：1995.9

  Construction of sulfones in enantiomerically pure form provides a great opportunity to enhance their value as synthetic building blocks. Allylic sulfones, in particular, have great flexibility derived from sulfone-controlled additions to the double bond. Two strategies have been developed based upon the ability to effect asymmetric allylic alkylations with palladium employing ligands derived from c(2) symmetric diamines and 2-(diphenylphosphino)benzoic acid. Desymmetrization of meso-2-ene-1,4-diol diesters does not involve the nucleophile in the enantiodiscriminating step and thus should, a priori, not depend upon the nature of the nucleophile. Indeed, such desymmetrization of such a diester in the presence of a sulfinate anion gave excellent enantioselectivity. On the other hand, conversion of both enantiomeric allylic esters to enantiomerically pure allylic sulfones requires sodium benzenesulfinate to participate in the enantiodiscriminating step. Five-, six-, and seven-membered substrates all gave excellent enantioselectivities. A catalytic phase transfer system proved most efficacious on larger scales. propagating the asymmetry requires diastereoselective functionalization of the double bond. While epoxidation proved excellent for the five-membered ring case and satisfactory for the six-membered ring case, it was unsatisfactory in the seven-membered ring case. Osmium tetroxide-catalyzed cis-dihydroxylation gave excellent diastereoselectivities in the six- and seven-membered ring cases. Reductive cleavages produced enantiomerically pure allylic alcohols. Base-catalyzed elimination generated enantiomerically pure gamma-hydroxy-alpha,beta-unsaturated sulfones from which further stereogenic centers were produced by diastereoselective conjugate additions. Notably, an asymmetric cyclopentenone annulation using palladium-catalyzed cycloadditions now derives from racemic allyl alcohols.
• In(+3) as a chemoselectivity switch for TMM-PDL2 cycloadditions to ynones
  作者：Barry M. Trost、Sunaina Sharma、Thomas Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79282-3

  日期：1993.11

  The previous inability to effect palladium catalyzed cycloadditions of 2-trimethylsilylmethallyl acetate to the carbonyl group of ynones is rectified by the employment of indium acetylacetonoate as a cocatalyst.
• Coordinative cocatalysis via indium(3+). A chemoselectivity switch for palladium-catalyzed cycloadditions
  作者：Barry M. Trost、Sunaina Sharma、Thomas Schmidt

  DOI：10.1021/ja00046a041

  日期：1992.9
• Intramolecular aldol-type condensation between side chains of naphthoquinones: biomimetic synthesis of 1,6- and 1,8-dihydroxyanthraquinonesElectronic supplementary information (ESI) available: preparation and experimental details of acetonylquinones. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b1/b104789m/
  作者：Hidemitsu Uno、Akane Masumoto、Erina Honda、Yumi Nagamachi、Youtarou Yamaoka、Noboru Ono

  DOI：10.1039/b104789m

  日期：2001.11.29

  K2CO3 in alcohol brought about the intramolecular Knoevenagel-type reaction to give 3-hydroxy-8-methoxy-1-methyl-9,10-dioxo-9,10-dihydro-anthracene-2-carboxylates in good yields, while the same naphthoquinone gave 4-hydroxy-5-methoxy-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracene-2-acetic acid in good yield by treatment with potassium bis(trimethylsilyl)amide (KHMDS). Chrysophanol, aloe-emodin, aloesaponarin I,

  在碱性条件下2-（丙酮基）-3-酰基juglone衍生物的分子内缩合得到1，6-和/或1，8-二羟基蒽醌，这取决于所采用的条件。治疗6-[（3-乙酰基-5-甲氧基-1,4-二氧代-1,4-二氢-2-萘基）甲基] -2,2-二甲基-4 H -1,3-二恶英-4-一与K 2 CO 3 in酒精 引起分子内的Knoevenagel型反应，以良好的收率得到3-羟基-8-甲氧基-1-甲基-9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-羧酸酯 萘醌 给了 4-羟基-5-甲氧基-9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-乙酸 通过处理获得良好的收成 双（三甲基甲硅烷基）氨基钾 （KHMDS）。 ry酚， 芦荟-大黄素，芦荟皂苷I和K1115A的制备得率很高。