1-cyclohexenyl-3-phenylprop-2-yn-1-ol | 1072391-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-cyclohexenyl-3-phenylprop-2-yn-1-ol
• 英文别名: 1-(Cyclohexen-1-yl)-3-phenylprop-2-yn-1-ol
• CAS: 1072391-01-5
• 化学式: C₁₅H₁₆O
• 分子量: 212.291
• InChiKey: JACKIVMTSVJMAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexenyl-3-phenylprop-2-yn-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 四甲基乙二胺 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.28h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氧化引发的乙烯基烷氧基丙二烯的纳扎罗夫环化

  摘要：

  已经开发了一种非对映选择性形成 C 4、C 5 -二取代环戊烯酮的温和方法，包括通过乙烯基烷氧基丙二烯的非对映选择性氧化形成戊二烯基阳离子。旋转电环化提供环戊烯酮产物。通过这种转化，广泛的范围、温和的条件和不常见的取代模式使其成为现有环戊烯酮合成方法的有用补充。

  DOI：

  10.1021/ol1027255
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclohexene-1-carboxaldehyde 、 苯乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以82%的产率得到1-cyclohexenyl-3-phenylprop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸介导的乙烯基丙烯烯的纳扎罗夫环化反应

  摘要：

  用碱处理甲硅烷氧基烯炔会导致相应的乙烯基甲硅烷氧基丙二烯在三氟乙酸的存在下经历纳扎罗夫环化反应，从而以中等至良好的总收率提供呈区域异构体混合物形式的环化产物。

  DOI：

  10.1021/jo101112t

文献信息

• Silver-mediated radical coupling reaction of isocyanides and alcohols/phenols in the presence of water: unprecedented hydration and radical coupling reaction sequence
  作者：Lin Zhang、Pin Xiao、Xiaoxue Guan、Zhouliang Huang、Jingping Zhang、Xihe Bi

  DOI：10.1039/c7ob00019g

  日期：——

  The radical coupling of isocyanides and alcohols/phenols promoted by silver in the presence of water is reported for the first time, which led to the formation of diverse carbamates. In contrast to the well-known 1,1-addition to form imidoyl radicals, a novel reaction mechanism, involving sequential hydration of isocyanides and coupling with alkoxyl/phenoxyl radicals, is disclosed by combining experimental

  首次报道了银在水存在下促进的异氰酸酯和醇/酚的自由基偶联，这导致形成各种氨基甲酸酯。与形成酰亚胺基的众所周知的1，1-加成相反，通过结合实验和理论研究，揭示了一种新颖的反应机理，其中涉及异氰酸酯的顺序水合和与烷氧基/苯氧基的偶合。
• Brønsted Acid-Mediated Nazarov Cyclization of Vinylallenes
  作者：Yen-Ku Wu、F. G. West

  DOI：10.1021/jo101112t

  日期：2010.8.6

  Treatment of siloxy enynes with base leads to the corresponding vinylsiloxyallenes which undergo Nazarov cyclization in the presence of trifluoroacetic acid to provide the cyclized product as a mixture of regioisomers in moderate to good overall yield.

  用碱处理甲硅烷氧基烯炔会导致相应的乙烯基甲硅烷氧基丙二烯在三氟乙酸的存在下经历纳扎罗夫环化反应，从而以中等至良好的总收率提供呈区域异构体混合物形式的环化产物。
• Tandem Aziridination/Rearrangement Reaction of Allylic Alcohols: An Efficient Approach to 2-Quaternary Mannich Bases
  作者：En Zhang、Yong-Qiang Tu、Chun-An Fan、Xiong Zhao、Yi-Jun Jiang、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/ol802005n

  日期：2008.11.6

  A novel tandem aziridination/rearrangement reaction of allylic alcohols has been discovered, in which the significant accelerating effect of silica gel has been identified. On the basis of this methodology, an efficient and highly stereoselective approach to various 2-quaternary Mannich bases has been put in place, readily providing an alternative route to the conventional vicinal amino-functionalization

  已经发现了烯丙基醇的新型串联叠氮化/重排反应，其中已经确认了硅胶的显着加速作用。在这种方法的基础上，对各种2-季曼尼希碱的高效且高度立体选择性的方法已经到位，很容易为烯烃的常规邻位氨基官能化提供了另一种途径。
• Au(I)-Catalyzed Rearrangement Reaction of Propargylic Aziridine: Synthesis of Trisubstituted and Cycloalkene-Fused Pyrroles
  作者：Xiong Zhao、En Zhang、Yong-Qiang Tu、Yong-Qiang Zhang、Dao-Yi Yuan、Ke Cao、Chun-An Fan、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/ol901649p

  日期：2009.9.3

  A rearrangement reaction of propargylic aziridine, catalyzed by PPh3AuCl/AgOTf, forming trisubstituted and cycloalkene-fused pyrroles is described which involves an unusual tandem cyclization/ring-opening/Wagner-Meerwein process. The unique structures of the products demonstrated its potential applications for synthesizing structurally diverse alkaloids.
• Rh(I)-Catalyzed Transformation of Propargyl Vinyl Ethers into (<i>E</i>,<i>Z</i>)-Dienals: Stereoelectronic Role of <i>trans</i> Effect in a Metal-Mediated Pericyclic Process and a Shift from Homogeneous to Heterogeneous Catalysis During a One-Pot Reaction
  作者：Dinesh V. Vidhani、Marie E. Krafft、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo402505f

  日期：2014.1.3

  experiments and computations reveals unusual features of stereoselective Rh(I)-catalyzed transformation of propargyl vinyl ethers into (E,Z)-dienals. The first step, the conversion of propargyl vinyl ethers into allene aldehydes, proceeds under homogeneous conditions via a “cyclization-mediated” mechanism initiated by Rh(I) coordination at the alkyne. This path agrees well with the small experimental

  实验和计算的结合揭示了立体选择性Rh（I）催化的炔丙基乙烯基醚转化为（E，Z）二烯醛的不寻常特征。第一步，将炔丙基乙烯基醚转化为丙二烯醛，在均相条件下通过炔烃Rh（I）配位引发的“环化介导”机制进行。这条路径与取代基对甲醇碳的小实验效果非常吻合。计算研究揭示的关键特征是催化中心配体排列的立体电子效应。由于电子密度从催化金属中心到CO配体取向的反式的更大转移，重排势垒显着降低对炔烃。这种作用增加了金属的亲电性，并将计算出的势垒降低了9.0 kcal / mol。催化剂的后续演变导致原位形成催化立体选择性互变异构的Rh（I）纳米团簇。汞中毒，依赖温度的S形动力学曲线和动态光散射证实了纳米团簇的多相催化作用的中间性。实验和计算的结合表明，最初形成的烯丙醛产物有助于将均相催化剂（或“催化剂混合物”）转化为纳米簇，而纳米簇又催化和控制后续转化的立体化学。