2-(p-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarbonitrile | 79574-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(p-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarbonitrile
• 英文别名: 2-(4-Methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 79574-32-6
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂
• 分子量: 182.225
• InChiKey: RWSSGCHCTXGLIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(p-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarbonitrile 在 copper(II) nitrate trihydrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以84%的产率得到5-(p-methylphenyl)-3-cyanoisoxazoline-N-oxide
  参考文献：
  名称：

  3-氰基-N-氧化异噁唑啉类化合物及其合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种3‑氰基‑N‑氧化异噁唑啉类化合物及其合成方法，所制备的化合物结构式为：其中，R为苯基、4‑甲基苯基、4‑叔丁基苯基、4‑异丙基苯基、4‑甲氧基苯基、4‑三氟甲基苯基、4‑氟苯基、4‑氯苯基、4‑溴苯基、4‑(1,1’‑联苯基)、2‑乙酰氧基苯基、2‑萘基、2‑噻吩基或5‑(苯并‑1,3‑二恶环戊烷)基。本发明以三水合硝酸铜作为氮氧源、二甲亚砜作为溶剂，原料简单易得、操作简单、条件温和、反应环保、产率一般到优秀。通过应用本发明方法合成的3‑氰基‑N‑氧化异噁唑啉类化合物，在有机合成、药物化学中具有潜在的应用价值，在工业生产中有较好的应用前景。

  公开号：

  CN113149923B
• 作为产物：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 在 溴 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 2-(p-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用四硫代钼酸盐作为硫转移试剂，由双活化环丙烷合成功能化的二氢噻吩

  摘要：

  从各种取代的溴化ulf溴化物开始，以高收率合成了许多双活化的环丙烷。用四硫代钼酸盐作为硫转移试剂的环丙烷的区域选择性开环以优异的产率得到了二氢噻吩。

  DOI：

  10.1021/jo102059p

文献信息

• Synthesis and electronic effect of the substituents on anionic ring-opening polymerization of para-substituted phenyl cyclopropanes
  作者：Jin-Bong Kim、Iwhan Cho

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00954-x

  日期：1997.11

  resulting polymers. The rate constants of polymerization(kp) in DMSO by 2 mole% cyanide ion at 35°C were p-MeO=0.45, p-Me=0.14, p-H=0.07, p-Cl=0.06 and p-NO2=0.011 liter/mole.sec, and the rate constants of polymerization in DMSO by 5 mole% pyridine at 35°C were p-Me0=0.048, p-Cl=7.6 × 10−3 and , respectively. The electronic effect exerted by substituents were well consistent with the Hammett relationship(log

  作为具有电子推挽式取代基的活化环丙烷的阴离子聚合的研究的延伸，制备了具有MeO，Me，H，Cl和NO 2作为取代基的对位取代的苯基环丙烷-1，1-二腈。通过确定聚合反应的速率常数，转化率和所得聚合物的分子量，检查了取代基对阴离子聚合反应中开环反应的电子影响。在35°C下，2摩尔％氰化物离子在DMSO中的聚合速率常数（k p）为p-MeO = 0.45，p-Me = 0.14，pH = 0.07，p-Cl = 0.06和p-NO 2 = 0.011升/摩尔·秒，在35°C下5摩尔％吡啶在DMSO中聚合的速率常数为p-Me0 = 0.048，p-Cl = 7.6×10 -3和。被取代基所施加的电子效果均与哈米特关系以及一致的（对数K /ķ ö = σ ρ）时布朗的σ +中使用的常数。由氰化物离子引发剂获得的反应灵敏度常数（ϱ）对于吡啶引发为-1.0和-0.94。这些结果表明，对-取代的苯基环丙
• Hypervalent iodine(iii)-mediated cyclopropa(e)nation of alkenes/alkynes under mild conditions
  作者：Shaoxia Lin、Mengru Li、Zhiyong Dong、Fushun Liang、Jingping Zhang

  DOI：10.1039/c3ob42123f

  日期：——

  dioxygenation and diamination of alkenes have been previously developed. In this study, the potential application of hypervalent iodine(III) reagent was successfully extended to the dialkylation and cyclopropa(e)nation of unsaturated alkenes and alkynes. The reactions of alkenes with malononitrile and other active methylene compounds as the carbon nucleophiles give access to multisubstituted cyclopropane

  先前已经开发了高价碘（III）介导的烯烃的双加氧和苯胺化。在这项研究中，高价碘（的潜在应用III）试剂成功地扩展到不饱和的烯烃和炔烃的二烷基化和环丙（E）国家。烯烃与丙二腈和其他活性亚甲基化合物作为碳亲核试剂的反应可以中等至极好的收率获得多取代的环丙烷衍生物。富电子的和贫电子的烯烃都是合适的底物。炔烃，无论是末端炔烃还是内部炔烃，都可以很好地工作，可以有效地提供相应的高度官能化的环丙烯。碘（III）的可能机制环丙烷化，碳亲核试剂的开环攻击，以及环化被提出用于反式烯烃底物的环丙烷化。认为环丙烷化是通过碘（III）环丙烷化，碳亲核试剂的开环攻击，环化成四元碘（III）环丁烯和最终的还原消除而进行的。该协议可能会提供环丙烷化/环丙烷化的补充途径。
• Hypoiodite-Mediated Cyclopropanation of Alkenes
  作者：Akira Yoshimura、Steven R. Koski、Brent J. Kastern、Jonathan M. Fuchs、T. Nicholas Jones、Roza Y. Yusubova、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1002/chem.201402372

  日期：2014.5.12

  An efficient, transition metal‐free procedure for the cyclopropanation of alkenes using malononitrile and the LiI‐tBuOCl combination under mild reaction conditions is described. The reaction mechanism most likely involves tBuOI generated in situ from LiI and tBuOCl. The utility of this new methodology has been demonstrated by the synthesis of a potential HIV‐1 RT inhibitor.

  使用丙二腈和LiI-烯烃的环丙烷化的高效，过渡不含金属的过程吨温和反应条件下BuOCl组合进行说明。反应机理最可能涉及吨BuOI原位产生从的LiI和吨BuOCl。潜在的HIV-1 RT抑制剂的合成证明了这种新方法的实用性。
• A New Synthetic Route to Electrophilic Cyclopropane Derivatives from Olefins
  作者：Nariyoshi Kawabata、Shinji Yano、Jiro Hashimoto、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.54.2539

  日期：1981.8

  1-Bis(alkoxycarbonyl)-, 1-alkoxycarbonyl-1-cyano-, and 1,1-dicyanocyclopropane derivatives were obtained in 10–99% yields by the reaction of Br2C(COOR)2, Br2C(CN)(COOR), and KBr[Br2C(CN)2]4, respectively, with olefins and Cu2Br2 in dimethyl sulfoxide (DMSO).

  通过 Br2C(COOR)2、Br2C(CN)(COOR) 的反应，1,1-双(烷氧基羰基)-、1-烷氧基羰基-1-氰基-和 1,1-二氰基环丙烷衍生物以 10-99% 的产率获得) 和 KBr[Br2C(CN)2]4，分别与烯烃和 Cu2Br2 在二甲基亚砜 (DMSO) 中。
• Stereoselective Construction of Nitrile‐Substituted Cyclopropanes from 2‐Substituted Ethenesulfonyl Fluorides <i>via</i> Carbon‐Sulfur Bond Cleavage
  作者：Hao Liu、Balakrishna Moku、Fei Li、Jiabing Ran、Jinsong Han、Sihui Long、Gao‐Feng Zha、Hua‐Li Qin

  DOI：10.1002/adsc.201900635

  日期：2019.10.8

  The intermolecular cyclopropanation of 2‐aryl and 2‐styryl substituted ethenesulfonyl fluorides with active cyano‐containing methylene compounds was described. This reaction proceeds via carbon‐sulfur bond cleavage under metal‐free conditions in up to 99% yield, affording a variety of nitrile‐substituted cyclopropanes with high diastereoselectivity.

  描述了2-芳基和2-苯乙烯基取代的乙磺酰氟与活性含氰基亚甲基化合物的分子间环丙烷化。该反应通过在无金属条件下进行碳硫键裂解而进行，产率高达99％，从而提供了具有高非对映选择性的各种腈取代的环丙烷。