2-甲酰基-2-甲基丁酸甲酯 | 65038-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-甲酰基-2-甲基丁酸甲酯
• 英文名称: α-Methyl-α-formylbuttersaeuremethylester
• 英文别名: Methyl 2-formyl-2-methylbutanoate
• CAS: 65038-35-9
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: SVUYGIFQXDFWEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  惕各酸甲酯 、 一氧化碳 在 Rh catalyst 氢气 作用下， 生成 2-甲酰基-2-甲基丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  二膦-铑配合物催化α,β-不饱和酯的加氢甲酰化

  摘要：

  在 150 °C 和 100 atm 合成气 (CO/H2) 的催化下，研究了由 Rh2Cl2(CO)4 催化的 α,β-不饱和酯（丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、巴豆酸甲酯和甲酸甲酯）的加氢甲酰化反应中的产物分布。 =1/1) 在不存在或存在各种额外的磷配体的情况下。为了获得α-甲酰化的高选择性（>80%），向反应体系中加入较短的亚甲基链二膦（R2P(CH2)nPR2，R=苯基或环己基，n=2-4）是必不可少的，而单独使用 Rh2Cl2(CO)4 或与三苯基膦或更长的二膦 Ph2P(CH2)5PPh2 组合使用会导致非常低的 α 选择性。还分别使用 Ph2P(CH2)4PPh2 和 Ph2P(CH2)2PPh2 检测了丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的反应变量对产物分布的影响，

  DOI：

  10.1246/bcsj.50.2351

文献信息

• Highly Regioselective Rhodium-Catalysed Hydroformylation of Unsaturated Esters: The First Practical Method for Quaternary Selective Carbonylation
  作者：Matthew L. Clarke、Geoffrey J. Roff

  DOI：10.1002/chem.200600914

  日期：2006.10.25

  chemoselectivity. Hydroformylation of a range 1,1-di- and 1,1,2-trisubstituted unsaturated esters yields quaternary aldehydes that are forbidden products according to Keulemans Rule. The aldehydes can be reductively aminated with molecular hydrogen to give beta-amino acid esters in high yield. The overall green chemical process involves converting terminal alkynes into unusual beta-amino acid esters with only

  当在环境温度（15-50摄氏度）和压力超过30 bar的条件下使用高反应性，配体改性的铑催化剂时，可以实现不饱和酯的高度区域选择性加氢甲酰化。就反应速率，区域和化学选择性而言，使用1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧杂-6-磷酸金刚烷比其他常用的膦具有明显的优势。一系列1,1-二-和1,1,2-三取代的不饱和酯的加氢甲酰化反应生成季醛，根据Keulemans规则，该醛是禁止的产物。醛可以用分子氢还原胺化，以高产率得到β-氨基酸酯。整个绿色化学过程包括仅将生成的水作为基本副产物，将末端炔烃转化为不寻常的β-氨基酸酯。
• α-Tetrasubstituted Aldehydes through Electronic and Strain-Controlled Branch-Selective Stereoselective Hydroformylation
  作者：Josephine Eshon、Floriana Foarta、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01431

  日期：2018.9.7

  high conversions and yields of tetrasubstituted aldehydes (e.g., 13:1 regioselectivity, 85% ee, and <1% hydrogenation for 1-fluoromethyl acrylate). The scope also encompasses both acyclic 1,1′-disubstituted and trisubstituted, electron-poor alkenes as well as di- and trisubstituted alkenes composed of small rings with exocyclic and endocyclic unsaturation. For example, 1-methylene-β-lactam furnished

  加氢甲酰化利用二氢，一氧化碳和催化剂将烯烃转化为醛。这项工作将手性双二氮杂膦烷（BDP）和双膦酰氨基乙烷连接的铑络合物应用于各种烯烃的加氢甲酰化反应，以生产手性四取代的醛。带有吸电子取代基的1,1'-二取代丙烯酸酯在温和条件下（1摩尔％的催化剂/ BDP配体，150 psig气体，60°C）以高转化率和四取代醛（例如13：1区域选择性）收率进行加氢甲酰化，1-85％ee和小于1％的氢化反应（对于丙烯酸1-氟甲基丙烯酸酯）。该范围还涵盖无环的1,1'-二取代和三取代的贫电子烯烃，以及由具有环外和环内不饱和键的小环组成的二和三取代的烯烃。例如，1-亚甲基-β-内酰胺为四取代的醛提供了98％的选择性和高达83％的ee。值得注意的是，手性三取代双环亚甲基氮丙啶以> 50催化剂周转/小时的速率以> 99％的区域选择性和> 19：1的非对映选择性转化为四取代的醛。HRh（BDP）（CO）非催化反应的N
• Vilsmeier Formylation of<i>O</i>-Silylated Enolates of Carboxylic Esters. A New Method for the Synthesis of α-Formylcarboxylic Esters
  作者：Chaganti P. Reddy、Shigeo Tanimoto

  DOI：10.1055/s-1987-28011

  日期：——

  The Vilsmeier formylation of ketone O-alkyl O′-silyl acetals (O-silylated enolates of carboxylic esters) provides α-formylcarboxylic esters in moderate yields.

  Vilsmeier 甲酰化反应可以将酮 O-烷基 O′-硅烷醚（羧酸酯的 O-硅烷化烯醇盐）转化为 α-甲酰羧酸酯，产率适中。
• Polyurethanes with carboxylate functionality for hair fixative applications
  申请人：National Starch and Chemical Investment Holding Corporation

  公开号：EP0937451A2

  公开（公告）日：1999-08-25

  A polyurethane, soluble or dispersible in water, prepared from organic diisocyanate diols or other isocyanate reactive materials and a 2,2-hydroxymethyl-substituted carboxylic acid diol neutralized with a cosmetically acceptable organic or inorganic base and formulated into a hair fixative composition containing low amounts of volatile organic solvent. The present invention is also directed to a process for the preparation of polyurethanes comprising dispersing the polyurethane after at least 70% of the theoretical isocyanate reaction has taken place, but before completion of the reaction.

  一种可溶于或分散于水的聚氨酯，由有机二异氰酸酯二元醇或其他异氰酸酯反应物和 2,2-羟甲基取代的羧酸二元醇制备，并用化妆品上可接受的有机或无机碱中和，配制成含有少量挥发性有机溶剂的固发组合物。本发明还涉及一种制备聚氨酯的工艺，该工艺包括在异氰酸酯理论反应至少进行了 70% 之后，但在反应完成之前分散聚氨酯。
• A Convenient Synthesis of Dialkyl Esters of 3-Methoxy-2,4-dialkylpentanedioic Acids
  作者：Shigeo Tanimoto、Toshio Kokubo、Tatsuo Oida、Hideyuki Ikehira

  DOI：10.1055/s-1982-29913

  日期：——