(Z)-4-Allylsulfanyl-4-methylsulfanyl-but-3-en-2-ol | 137021-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-4-Allylsulfanyl-4-methylsulfanyl-but-3-en-2-ol
• 英文别名: (Z)-4-methylsulfanyl-4-prop-2-enylsulfanylbut-3-en-2-ol
• CAS: 137021-76-2
• 化学式: C₈H₁₄OS₂
• 分子量: 190.331
• InChiKey: YRZPWVGASJDUFD-VURMDHGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-Allylsulfanyl-4-methylsulfanyl-but-3-en-2-ol 在 HY-Zeolite 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到2-(1-hydroxyethyl)-pent-4-enedithioate de methyle
  参考文献：
  名称：

  沸石的硫-克莱森重排中的非对映选择性不对称诱导

  摘要：

  S-烯丙基γ-羟基烯酮二硫缩醛[ 1a-1e ]在室温下在各种沸石上经历了快速且非对映选择性的硫代克莱森重排成抗α-烯丙基β-羟基二硫代酯[ 2a-2e ]。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00370-5
• 作为产物：
  描述：

  二硫代乙酸烯丙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 0.27h， 生成 (Z)-4-Allylsulfanyl-4-methylsulfanyl-but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  deux中心的编组中心是cérènes-allyl的claisen d'α-hydroxydithioacétals硫磺重排的chiraux contigus。

  摘要：

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86559-5

文献信息

• Diastereocontrol of thio-Claisen rearrangement induced by an adjacent hydroxy-substituted chiral centre
  作者：Pierre Beslin、St�phane Perrio

  DOI：10.1039/c39890000414

  日期：——

  S-Allyl α-hydroxy ketene dithioacetals smoothly rearrange into α-allyl β-hydroxydithioesters with a high level of syn-diastereoselectivity, with the syn : anti ratio ranging from 24:1 to 6:1, independently of the geometry of the ketene double bond.

  小号-烯丙基α羟基烯酮二硫顺利重新排列为α-β烯丙酯-hydroxydithioesters具有高水平的顺-diastereoselectivity，与顺式：反比为24：1到6：1，独立于乙烯酮的几何形状的双键。
• Metzner, Patrick, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1991, vol. 59, # 1-4, p. 1 - 16
  作者：Metzner, Patrick

  DOI：——

  日期：——
• BESLIN, PIERRE;PERRIO, STEPHANE, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N, C. 414-416
  作者：BESLIN, PIERRE、PERRIO, STEPHANE

  DOI：——

  日期：——
• Formation stéréocontroˆlée de deux centres chiraux contigus par thio-rearrangement de claisen d'α-hydroxydithioacétals de cétène s-allylés.
  作者：Pieire Beslin、Stéphane Perrio

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86559-5

  日期：1991.8

  assignments were confirmed by a syn selective aldol reaction of 4-pentenedithioates with the appropriate aldehydes. A few 13C NMR generalization rules allowing syn and anti configuration determination were also put forth. A transition state model is proposed to explain the observed asymmetric induction by the external hydroxy group as a result of both steric and stereoelectronic control.

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。
• Diastereoselective Asymmetric Induction in the Thio-Claisen Rearrangement Over Zeolites
  作者：R Sreekumar*、Raghavakaimal Padmakumar

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00370-5

  日期：1997.4

  S-Allyl γ-hydroxy ketene dithioacetals [1a–1e] underwent a rapid and diastereoselective thio-Claisen rearrangement into anti α-allyl β-hydroxy dithioesters [2a–2e] over various zeolites at room temperature in hexane is described. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  S-烯丙基γ-羟基烯酮二硫缩醛[ 1a-1e ]在室温下在各种沸石上经历了快速且非对映选择性的硫代克莱森重排成抗α-烯丙基β-羟基二硫代酯[ 2a-2e ]。©1997爱思唯尔科学有限公司。