desoxoprosophylline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: desoxoprosophylline
• 英文别名: (-)-Deoxoprosophylline；(2S,3R,6R)-6-dodecyl-2-(hydroxymethyl)piperidin-3-ol
• 化学式: C₁₈H₃₇NO₂
• 分子量: 299.497
• InChiKey: HIMLRIRWYGHUHB-FGTMMUONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52.5
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  壬烯 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 氢气 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 desoxoprosophylline
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Desoxoprosophylline:  Application of a Lactam-Derived Enol Triflate to Natural Product Synthesis

  摘要：

  The total synthesis of desoxoprosophylline 1 from a piperidinone-derived enol triflate 8 has been realized and is one of the first applications of such lactam-derived triflates to natural product synthesis. Palladium-catalyzed methoxycarbonylation of 8 followed by 1,2-reduction and protection introduces the required C2 hydroxymethyl group, affording 10. The C3 hydroxy function is stereoselectively added by a novel N-tosylenamide hydroboration (de 88%), and the final C6 dodecyl chain is incorporated with complete stereocontrol, in a single step, via an N-tosyliminium ion-allylsilane coupling. Deprotection gives the natural product in an efficient 7.5% yield over nine steps.

  DOI：

  10.1021/jo962347j

文献信息

• Synthesis of Enantioenriched 2- and 2,6-Substituted Piperidin-3-ols from α-Dibenzylamino Aldehydes
  作者：José M. Andrés、Rafael Pedrosa、Alfonso Pérez-Encabo

  DOI：10.1002/ejoc.200601009

  日期：2007.4

  Homochiral α-dibenzylamino aldehydes react with 4-butenylmagnesium bromide in diethyl ether at 0 °C to yield anti-β-amino alcohols in excellent yield and dr. These anti diastereoisomers were transformed into enantioenriched 2- and 2,6-substituted 3-piperidinols in good yields. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  同手性 α-二苄基氨基醛与 4-丁烯基溴化镁在乙醚中在 0 °C 下反应，以优异的产率和 dr. 产生抗 β-氨基醇。这些抗非对映异构体以良好的产率转化为富含对映体的 2- 和 2,6- 取代的 3-哌啶醇。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Stereoselective total syntheses of (−)-desoxoprosopinine and (−)-desoxoprosophylline : palladium(O)-catalyzed intramolecular N-alkylation for the key piperidine ring formation
  作者：Ken-ichi Takao、Yuya Nigawara、Emiko Nishino、Izumi Takagi、Koji Maeda、Kin-ichi Tadano、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85638-6

  日期：1994.1

  Intramolecular N-alkylation of D-glucose-derived substrate 21E proceeded in an SN2′ mode smoothly in the presence of a Pd(O)catalyst and n-Bu4NI. The major cyclization product, a 2,6-dialkylated piperidine 22t, was effectively converted into the title alkaloids.

  D-葡萄糖衍生的底物21 E的分子内N-烷基化在Pd（O）催化剂和n -Bu 4 NI的存在下以S N 2'模式顺利进行。主要的环化产物2,6-二烷基化哌啶22 t有效地转化为标题生物碱。
• Stereoselective Syntheses of (+)-2-<i>epi</i>-Deoxoprosopinine, (−)-Deoxoprosophylline, (+)-<i>cis</i>-195A, and 2,5-Di-<i>epi</i>-<i>cis</i>-195A from a Common Chiral Nonracemic Building Block
  作者：Krishna Annadi、Andrew G. H. Wee

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00621

  日期：2015.5.15

  Approaches toward the syntheses of alkaloids belonging to the 2,6-disubstituted 3-hydroxypiperidine and cis-decahydroquinoline (cis-DHQ) classes of alkaloids are developed, starting from a common chiral nonracemic bicyclic lactam lactone (BLL). Two key δ-lactam intermediates, (5S,6S)-5-hydroxy-6-hydroxymethyl- and (5S,6S)-5-hydroxy-6-methylpiperidin-2-ones, are prepared; the latter δ-lactam is obtained

  从常见的手性非外消旋双环内酰胺内酯（BLL）开始，开发了合成属于2,6-二取代的3-羟基哌啶和顺式-十氢喹啉（顺式-DHQ）类生物碱的生物碱的方法。制备了两个关键的δ-内酰胺中间体，（5 S，6 S）-5-羟基-6-羟甲基-和（5 S，6 S）-5-羟基-6-甲基哌啶-2-酮。后者的δ-内酰胺是通过双环内酰胺内酯直接脱羰而获得的。BLL还用于制备（4a R，5 R，8a S）-和（4a R，5 S，8a S）-5-甲基八氢喹啉-2-酮，其涉及6 - exo - trig自由基共轭加成反应。发现在自由基环化步骤中观察到的立体选择性受烯丙基1，2-菌株的影响，该烯丙基1，2-菌株是由N-（对甲氧基苄基）基团与自由基中间体的内酰胺环中的C6取代基的相互作用引起的。2- -发达方法的有效性是通过的不对称合成（+）证实外延（ - ） - -deoxoprosopinine，deoxoprosophylline，（+）
• Asymmetric synthesis of N,O,O,O-tetra-acetyl d-lyxo-phytosphingosine, jaspine B (pachastrissamine), 2-epi-jaspine B, and deoxoprosophylline via lithium amide conjugate addition
  作者：Elin Abraham、E. Anne Brock、José I. Candela-Lena、Stephen G. Davies、Matthew Georgiou、Rebecca L. Nicholson、James H. Perkins、Paul M. Roberts、Angela J. Russell、Elena M. Sánchez-Fernández、Philip M. Scott、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b801671b

  日期：——

  The highly diastereoselective anti-aminohydroxylation of (E)-gamma-tri-iso-propylsilyloxy-alpha,beta-unsaturated esters, via conjugate addition of lithium (S)-N-benzyl-N-(alpha-methylbenzyl)amide and subsequent in situ enolate oxidation with (+)-(camphorsulfonyl)oxaziridine, has been used as the key step in the asymmetric synthesis of N,O,O,O-tetra-acetyl d-lyxo-phytosphingosine (20% yield over 7 steps)

  （E）-γ-三异丙基甲硅烷氧基-α，β-不饱和酯的高度非对映选择性抗氨基羟基化反应，方法是共轭添加（S）-N-苄基-N-（α-甲基苄基）锂（+）-（樟脑磺酰基）恶唑烷的原位烯醇氧化已被用作N，O，O，O-四乙酰基d-lyxo-physphingosine的不对称合成的关键步骤（7步收率20％），脱水植物鞘氨醇茉莉B（9步中的收率为10％），2-表麻B（9步中的收率为14％）和Prosopis生物碱脱氧脯氨酸茶碱（7步中的收率为26％）。
• A concise and stereoselective synthesis of (+)- and (−)-deoxoprosophylline
  作者：Subhash P. Chavan、Cherukupally Praveen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.142

  日期：2004.1

  An efficient synthesis of (+)- and (−)-deoxoprosophylline was accomplished from the readily available cis-2-butene-1,4-diol in which the Sharpless asymmetric dihydroxylation was used as the key step.

  有效的合成（+）-和（-）-脱氧代茶碱是从容易获得的顺式-2-丁烯-1,4-二醇中完成的，其中Sharpless不对称二羟基化被用作关键步骤。