2-碘-3-甲基丁-2-烯 | 66702-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 2-碘-3-甲基丁-2-烯
• 英文名称: 2-iodo-3-methyl-2-butene
• 英文别名: 2-iodo-3-methylbut-2-ene；2-iodo-3-methyl-but-2-ene；3-Methyl-2-jodo-2-buten；2-Butene, 2-iodo-3-methyl-
• CAS: 66702-99-6
• 化学式: C₅H₉I
• 分子量: 196.031
• InChiKey: LZJDPXGFTKZILT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  131.23°C (estimate)
• 密度：
  1.5412 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘-3-甲基丁-2-烯 在 三乙基硼 四氢吡咯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 (S)-(+)-2-异丙基-5-甲基二苯磷 、 乙酸乙酯 作用下， 反应 21.0h， 生成 (E)-(E)-4-butyl-2,6,7-trimethylocta-4,6-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  烯烃导向的、镍催化的炔偶联反应

  摘要：

  在烯烃导向的镍催化的 1,3-烯炔与醛和环氧化物的偶联反应中，共轭烯烃显着提高了反应性并均匀地引导区域选择性，而与其他炔取代基（芳基、烷基（1 度，2度，3 度））或烯烃取代度（单取代、二取代、三取代和四取代）。这些观察结果最好通过在区域选择性决定步骤期间烯烃和过渡金属中心之间的临时相互作用来解释。高度取代的 1,3-二烯产物可用于有机合成，并与 Rh 催化的位点选择性氢化相结合，提供以前无法以高区域选择性（或根本无法）制备的烯丙醇和高区域选择性与相关的Ni催化的炔烃偶联反应。

  DOI：

  10.1021/ja0491735
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-甲基-2-丁烯 在 copper(l) iodide 、 sodium iodide 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 正丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-碘-3-甲基丁-2-烯
  参考文献：
  名称：

  芳基卤化物中的铜催化卤素交换：芳族芬克尔斯坦反应

  摘要：

  使用包含 5 mol% CuI 和 10 mol% 1,2-或1,3-二胺配体的催化剂体系，开发了一种用于将芳基、杂芳基和乙烯基溴化物转化为相应碘化物的温和且通用的方法。可耐受多种极性官能团，甚至含 NH 的底物如磺酰胺、酰胺和吲哚也与反应条件相容。芳基溴的反应速率和平衡转化率取决于卤化物盐和溶剂的选择。最好的结果是使用 NaI 作为卤化物盐和二恶烷、正丁醇或正戊醇作为溶剂。

  DOI：

  10.1021/ja028865v

文献信息

• Palladium-catalysed aminosulfonylation of aryl-, alkenyl- and heteroaryl halides: scope of the three-component synthesis of N-aminosulfonamides
  作者：Edward J. Emmett、Charlotte S. Richards-Taylor、Bao Nguyen、Alfonso Garcia-Rubia、Barry R. Hayter、Michael C. Willis

  DOI：10.1039/c2ob07034k

  日期：——

  By using DABCO·(SO2)2, DABSO, as a solid bench-stable SO2-equivalent, the palladium-catalysed aminosulfonylation of aryl-, alkenyl- and heteroaryl halides has been achieved. N,N-Dialkylhydrazines are employed as the N-nucleophiles and provide N-aminosulfonamides as the products in good to excellent yields. The reactions are operationally simple to perform, requiring only a slight excess of SO2 (1.2–2.2 equiv.), and tolerate a variety of substituents on the halide coupling partner. Variation of the hydrazine component is also demonstrated. The use of N,N-dibenzylhydrazine as the N-nucleophile delivers N-aminosulfonamide products that can be converted into the corresponding primary sulfonamides using a high-yielding, telescoped, deprotection sequence. The ability to employ hydrazine·SO2 complexes as both the N-nucleophile and SO2 source is also illustrated.

  通过使用DABCO·(SO2)2，即DABSO，作为一种固体、稳定的SO2等效物，实现了钯催化的芳基、烯基和杂芳基卤化物的氨基磺酰化反应。N,N-二烷基肼作为N-亲核试剂，在良好至优异的产率下提供了N-氨基磺酰胺产物。这些反应操作简单，仅需轻微过量的SO2（1.2-2.2 equiv.），并且能耐受卤化物偶联伙伴上的多种取代基。同时展示了肼组分的变化。使用N,N-二苄基肼作为N-亲核试剂得到的N-氨基磺酰胺产物，可以通过高产率的、连续的脱保护步骤转化为相应的伯磺酰胺。也展示了使用肼·SO2复合物作为N-亲核试剂和SO2来源的能力。
• A general approach to intermolecular carbonylation of arene C–H bonds to ketones through catalytic aroyl triflate formation
  作者：R. Garrison Kinney、Jevgenijs Tjutrins、Gerardo M. Torres、Nina Jiabao Liu、Omkar Kulkarni、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1038/nchem.2903

  日期：2018.2.1

  C–H bonds has become a dominant research theme in the past decade as an approach to efficient synthesis. However, the incorporation of carbon monoxide into such reactions to form valuable ketones has to date proved a challenge, despite its potential as a straightforward and green alternative to Friedel–Crafts reactions. Here we describe a new approach to palladium-catalysed C–H bond functionalization

  在过去的十年中，作为有效合成方法的一种金属催化方法的开发已成为一个主要的研究主题，以使C-H键惰性化。然而，迄今为止，将一氧化碳掺入此类反应以形成有价值的酮已证明是一项挑战，尽管它有潜力作为Friedel-Crafts反应的直接和绿色替代品。在这里，我们描述了一种新的钯催化的C–H键官能化方法，其中一氧化碳用于驱动高能亲电试剂的生成。这提供了一种方法，可以将金属催化的C-H官能化（稳定和可用的试剂）和亲电酰化（广泛的范围和选择性）的有用特征耦合在一起，并从芳基碘化物，CO和芳烃简单地合成酮。尤其，该反应以分子间方式进行，没有导向基团，并且钯催化剂的负载量非常低。机理研究表明，该反应通过强效的芳基三氟甲磺酸酯亲电子试剂的催化积累而进行。
• Cooperative Pd/Cu Catalysis: Multicomponent Synthesis of Tetrasubstituted Imidazolones from Methyl α-Isocyanoacetates, Primary Amines, and Aryl(vinyl) Iodides
  作者：Antonin Clemenceau、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03479

  日期：2018.1.5

  Three-component reaction of methyl α,α-disubstituted α-isocyanoacetates, primary amines, and aryl(vinyl) halides in the presence of Pd(OAc)2 (0.05 equiv) and Cu2O (1.0 equiv) provided 2,3,5,5-tetrasubstituted imidazolones via the formation of three chemical bonds. A copper-mediated migratory insertion of the isocyano group into the N–H bond of the amine followed by lactamization and Pd-catalyzed cross-coupling

  在Pd（OAc）2（0.05当量）和Cu 2 O（1.0当量）存在下，α，α-二取代的α-异氰基乙酸甲酯，伯胺和芳基（乙烯基）卤化物的三组分反应得到2,3， 5,5-四取代的咪唑啉酮通过三个化学键的形成。铜介导的异氰基迁移到胺的N–H键中，然后进行内酰胺化和Pd催化的原位交叉偶联生成的mid基铜与芳基（乙烯基）卤化物交联，这是反应的结果。
• Single electron transfer-induced cross-coupling reaction of alkenyl halides with aryl Grignard reagents
  作者：Eiji Shirakawa、Ryo Watabe、Takuya Murakami、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/c3cc41923a

  日期：——

  Alkenyl halides were found to undergo coupling with aryl Grignard reagents to give the corresponding styrene derivatives in a stereo-retained manner. The cross-coupling reaction is considered to proceed through a single electron transfer mechanism.

  发现烯基卤化物与芳基格氏试剂偶联，以立体保留的方式得到相应的苯乙烯衍生物。交叉偶联反应被认为是通过单个电子转移机理进行的。
• Copper-Catalyzed Alkenylation of Cyanamides
  作者：Antoine Nitelet、Johan Wouters、Damien F. Dewez、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02859

  日期：2017.12.1

  An efficient procedure for the copper-catalyzed cross-coupling between a broad range of cyanamides and iodoalkenes is reported. Upon reaction with catalytic amounts of copper(I) iodide and 2,2′-bisimidazole in the presence of cesium carbonate in DMF at 80 °C, a fast, regioselective, and stereoretentive cross-coupling occurs. This reaction, which was found to have a broad substrate scope, provides the

  据报道，铜催化的广泛氰胺和碘代烯烃之间的交叉偶联的有效方法。在80℃下于碳酸铯中在碳酸铯存在下与催化量的碘化亚铜（I）和2,2'-双咪唑反应后，会发生快速，区域选择性和立体保持性交叉偶联。发现该反应具有广泛的底物范围，提供了N-链烯基氰酰胺的第一个一般入口，N-链烯基氰酰胺具有巨大的合成潜力。