(2aR*,3S*,5R*,5aS*,8R*,8aS*,8bS*)-methyl 3,5-<(S*)-benzylidenedioxy>-8-hydroxy-5a-(2'-pivaloyloxyethyl)-4,5,5a,8,8a,8b-hexahydro-2H,3H-naphtho<1,8-bc>furan-2a-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (2aR*,3S*,5R*,5aS*,8R*,8aS*,8bS*)-methyl 3,5-<(S*)-benzylidenedioxy>-8-hydroxy-5a-(2'-pivaloyloxyethyl)-4,5,5a,8,8a,8b-hexahydro-2H,3H-naphtho<1,8-bc>furan-2a-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,4S,5R,8S,9R,11S,13S,14S)-8-[2-(2,2-dimethylpropanoyloxy)ethyl]-5-hydroxy-11-phenyl-3,10,12-trioxatetracyclo[6.5.1.19,13.04,14]pentadec-6-ene-1-carboxylate
• 化学式: C₂₇H₃₄O₈
• 分子量: 486.562
• InChiKey: FNMVZCQLOMBXLA-ASIJRXSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2aR*,3S*,5R*,5aS*,8R*,8aS*,8bS*)-methyl 3,5-<(S*)-benzylidenedioxy>-8-hydroxy-5a-(2'-pivaloyloxyethyl)-4,5,5a,8,8a,8b-hexahydro-2H,3H-naphtho<1,8-bc>furan-2a-carboxylate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 重铬酸吡啶 、 4 A molecular sieve 、 zinc borohydride 、 Sudan Red 7B 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 二甲基二环氧乙烷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 75.71h， 生成 (2aR,4aS,5SR,7aS,8S,10R,10aS,10bR)-dimethyl 8,9-<(R)benzylidenedioxy>-5-hydroxy-3-oxoperhydronaphtho<1,8-bc:4,4a-c'>difuran-5,10a-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  印度印za（Azadirachta indica）的昆虫拒食剂化学（第12部分）：在合成印control素高度功能化的十氢化萘片段中使用硅作为控制元素

  摘要：

  描述了昆虫拒食印za素1的高度官能化的十氢化萘片段61的非对映选择性合成。三烯15的分子内Diels-Alder反应和随后的分子内羟醛反应用于组装基本碳骨架。通过使用二甲基（苯基）甲硅烷基实现内选择性，可以在环加成步骤中实现高度立体控制。甲硅烷基基团使进一步的非对映选择性的精加工和后来通过过酸氧化的C（3）羟基官能团的立体定向引入。中间体醇40的两种对映体通过光学分辨率获得。使用新颖的6→5环收缩方案引入C（9）–C（10）四氢呋喃半缩酮部分，并通过分子内迈克尔加成反应初步形成δ-内酯49。随后的α-羟基化和甲醇水解作用提供了四氢呋喃半缩酮50，其在两个步骤中被转化为完全保护的对映纯目标分子61。化合物的单晶X-射线分析18，50，和（+） - 53已经进行了与化合物的绝对构型（+） - 53确定

  DOI：

  10.1039/p19920002735
• 作为产物：
  描述：

  (2aR*,3R*,5S*,5aR*,6S*,8aR*,8bR*)-methyl 3-dimethyl(phenyl)silyl-5,6-dihydroxy-5a-(2''-pivaloyloxyethyl)perhydronaphtho<1,8-bc>furan-8-spiro-2'-(1',3'-dithiane)-2a-carboxylate 在 过氧乙酸 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 水 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 36.92h， 生成 (2aR*,3S*,5R*,5aS*,8R*,8aS*,8bS*)-methyl 3,5-<(S*)-benzylidenedioxy>-8-hydroxy-5a-(2'-pivaloyloxyethyl)-4,5,5a,8,8a,8b-hexahydro-2H,3H-naphtho<1,8-bc>furan-2a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  印度印za（Azadirachta indica）的昆虫拒食剂化学（第12部分）：在合成印control素高度功能化的十氢化萘片段中使用硅作为控制元素

  摘要：

  描述了昆虫拒食印za素1的高度官能化的十氢化萘片段61的非对映选择性合成。三烯15的分子内Diels-Alder反应和随后的分子内羟醛反应用于组装基本碳骨架。通过使用二甲基（苯基）甲硅烷基实现内选择性，可以在环加成步骤中实现高度立体控制。甲硅烷基基团使进一步的非对映选择性的精加工和后来通过过酸氧化的C（3）羟基官能团的立体定向引入。中间体醇40的两种对映体通过光学分辨率获得。使用新颖的6→5环收缩方案引入C（9）–C（10）四氢呋喃半缩酮部分，并通过分子内迈克尔加成反应初步形成δ-内酯49。随后的α-羟基化和甲醇水解作用提供了四氢呋喃半缩酮50，其在两个步骤中被转化为完全保护的对映纯目标分子61。化合物的单晶X-射线分析18，50，和（+） - 53已经进行了与化合物的绝对构型（+） - 53确定

  DOI：

  10.1039/p19920002735

文献信息

• Chemistry of insect antifeedants from Azadirachta indica(part 12): use of silicon as a control element in the synthesis of a highly functionalized decalin fragment of azadirachtin
  作者：Hartmuth C. Kolb、Steven V. Ley、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Williams

  DOI：10.1039/p19920002735

  日期：——

  A diastereoselective synthesis of a highly functionalized decalin fragment 61 of the insect antifeedant azadirachtin 1 is described. An intramolecular Diels–Alder reaction of triene 15 and subsequent intramolecular aldol reaction were employed to assemble the basic carbon skeleton. A high degree of stereocontrol in the cycloaddition step was achieved by using a dimethyl(phenyl)silyl group to effect

  描述了昆虫拒食印za素1的高度官能化的十氢化萘片段61的非对映选择性合成。三烯15的分子内Diels-Alder反应和随后的分子内羟醛反应用于组装基本碳骨架。通过使用二甲基（苯基）甲硅烷基实现内选择性，可以在环加成步骤中实现高度立体控制。甲硅烷基基团使进一步的非对映选择性的精加工和后来通过过酸氧化的C（3）羟基官能团的立体定向引入。中间体醇40的两种对映体通过光学分辨率获得。使用新颖的6→5环收缩方案引入C（9）–C（10）四氢呋喃半缩酮部分，并通过分子内迈克尔加成反应初步形成δ-内酯49。随后的α-羟基化和甲醇水解作用提供了四氢呋喃半缩酮50，其在两个步骤中被转化为完全保护的对映纯目标分子61。化合物的单晶X-射线分析18，50，和（+） - 53已经进行了与化合物的绝对构型（+） - 53确定