methyl (1S,5S,6R)-6-methyl-2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate | 61996-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1S,5S,6R)-6-methyl-2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate
• CAS: 61996-12-1；62344-28-9；62344-29-0；63121-41-5；63121-42-6；114375-03-0
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: UPESWDUCMLTASW-JHEQGTHGSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.233±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,5S,6R)-6-methyl-2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate 在 四氢吡咯 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 magnesium 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 259.0h， 生成 methyl (3S,3aS,5R)-5-acetyloxy-3-[(1R)-1-methoxyethyl]-6-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-indene-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新型合成功能化的14-β-羟基类固醇与细菌毒素和瓦巴因有关

  摘要：

  研究了阴离子多环化的用途，目的是开发一种多功能和收敛的合成的梭状芽孢杆菌毒素和哇巴因类似物的高级四环中间体。为此，制备了两种新的作为A环前体的5-（三烷基甲硅烷基）-2-环己烯酮和一种新的Nazarov中间体（D环前体）。在随后的转化之后，不饱和β-酮醛A环前体与Nazarov中间体的烯醇盐的反应提供了完全控制立体化学的14-β-羟基类固醇。

  DOI：

  10.1021/jo0355606
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-己-4-烯醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 磷酸酐 、 lithium hydroxide 、 bis(N-tert-butylsalicylaldiminato)copper(II) 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 73.42h， 生成 methyl (1S,5S,6R)-6-methyl-2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective ring construction with control of side-chain stereochemistry. Synthesis of (+)-isoneonepetalactone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00248a016

文献信息

• STEREOSELECTIVE SYNTHESES OF STEROID SIDE CHAINS. EFFICIENT SYNTHESES OF (2<i>RS</i>,3<i>RS</i>)-2-METHYL-3-[(1<i>RS</i>)-1,5-DIMETHYLHEXYL]CYCLOPENTANONE AND (2<i>RS</i>)-2-[(1<i>RS</i>)-3-OXOCYCLOHEXYL]PROPANOIC ACID
  作者：Shinji Tanimori、Yoshihiko Mitani、Ryuji Honda、Akihiko Matsuo、Mitsuru Nakayama

  DOI：10.1246/cl.1986.763

  日期：1986.5.5

  The title compounds, key intermediates in the syntheses of (±)-vitamin D3 and (±)-erythro-juvabione, have been prepared in short steps using stereoselective cleavage reactions of the cyclopropane derivatives.

  标题化合物是合成(±)-维生素 D3 和(±)-赤藓酮（(±)-erythro-juvabione）的关键中间体，通过环丙烷衍生物的立体选择性裂解反应在短步骤内制备得到。
• Intramolecular Reactivity of Triplet Carbonylcarbenes
  作者：Johannes Fien、Wolfgang Kirmse

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980904)37:16<2232::aid-anie2232>3.0.co;2-2

  日期：1998.9.4

  Through a double cyclization triplet carbonylcarbenes add smoothly to double bonds in the δ and ε position, but do not react intramolecularly with C-H bonds (see scheme). The addition reaction fails if the keto group is replaced with an ester group.

  通过双环化，三重态羰基碳烯可平滑地添加到δ和ε位的双键上，但不会与CH键发生分子内反应（请参见方案）。如果酮基被酯基取代，加成反应将失败。
• Stereoselective Synthesis of (±)-5-(1-Benzyloxyethyl)-6-(2-tert-Butyldiphenyloxyethyl)-2-piperidinone: A Formal Total Synthesis of Thienamycin
  作者：Shinji Tanimori、Toshio Niki、Mingqi He、Mitsuru Nakayama

  DOI：10.3987/com-94-6714

  日期：——

  (+/-)-5-(1-Benzyloxyethyl)-6-(2-ten-butyldiphenyllsilyloxyethyl)-2-piperidinone (2), a synthetic intermediate for thienamycin (1), has been synthesized stereoselectively in nine steps from methyl 2-oxo-6-endomethylbicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate (3) using Lewis acid catalyzed homoconjugate addition of benzyl alcohol to 3 as a key step.

  (±)-5-(1-苄氧基乙基)-6-(2-叔丁基二苯基硅氧基乙基)-2-哌啶酮（2）是噻喃霉素（1）的合成中间体，已通过九步反应从甲基2-氧杂-6-内甲基双环[3.1.0]己烷-1-羧酸酯（3）实现了立体选择性合成，其中以苯甲醇在路易斯酸催化的条件下与3发生本共轭加成作为关键步骤。
• Stereochemistry of the nucleophilic ring-opening of activated bicyclo-[3.1.0]Hexanes.
  作者：Daiei Tunemoto、Nobuhiko Araki、Kiyosi Kondo

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92563-8

  日期：1977.1
• TABER, DOUGLASS F.;AMEDIO, JOHN C. , JR.;RAMAN, KRISHNA, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 13, 2984-2990
  作者：TABER, DOUGLASS F.、AMEDIO, JOHN C. , JR.、RAMAN, KRISHNA

  DOI：——

  日期：——