Ethyl {methyl 9-acetamido-6-[benzyl(benzyloxycarbonyl)amino]-5,6,7,8,9-pentadeoxy-2,3-O-isopropylidene-D-glycero-α-L-talo-decofuranosid}uronate | 180776-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl {methyl 9-acetamido-6-[benzyl(benzyloxycarbonyl)amino]-5,6,7,8,9-pentadeoxy-2,3-O-isopropylidene-D-glycero-α-L-talo-decofuranosid}uronate
• 英文别名: ethyl (2S,5S)-6-[(3aR,4R,6R,6aR)-4-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]-2-acetamido-5-[benzyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]hexanoate
• CAS: 180776-35-6
• 化学式: C₃₃H₄₄N₂O₉
• 分子量: 612.72
• InChiKey: DGLYKHPNCZTXAK-AIFSAEIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl {methyl 9-acetamido-6-[benzyl(benzyloxycarbonyl)amino]-5,6,7,8,9-pentadeoxy-2,3-O-isopropylidene-D-glycero-α-L-talo-decofuranosid}uronate 在 palladium dihydroxide 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 23.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (2S,5S)-2-Acetylamino-5-benzyloxycarbonylamino-6-((3aR,4R,6R,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl)-hexanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-Sinefungin的全合成。

  摘要：

  Sinefungin（1）是从D-核糖合成的从链霉菌分离的核苷抗生素。C-6和C-9立体生成中心均通过有效的不对称合成构建。C-6胺的立体化学是通过（1S，2R）-1-氨基-2-茚满醇衍生的恶唑烷酮9的高度非对映选择性烯丙基化（> 99％de）进行的，然后Curtius重排为11至12。西诺芬净（-1）的-9个氨基酸立体化学是通过铑手性双膦催化α-（酰基氨基）丙烯酸酯衍生物的不对称氢化而建立的。发现在C-6氨基甲酸酯NH的存在下，异头乙酸酯20的混合物的异头腺苷化是非常困难的。在腺苷基化反应之前，必须将C-6氨基甲酸酯NH转化为其N-苄基衍生物21。

  DOI：

  10.1021/jo960670g
• 作为产物：
  描述：

  (E/Z)-Ethyl {methyl 9-acetamido-6-[benzyl(benzyloxycarbonyl)amino]-5,6,7,8,9-pentadeoxy-2,3-O-isopropylidene-α-L-talo-dec-8-enofuranosid}uronate 在 [Rh((R,R)-DIPAMP)(COD)]BF₄ 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 23.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 10.0h， 以95%的产率得到Ethyl {methyl 9-acetamido-6-[benzyl(benzyloxycarbonyl)amino]-5,6,7,8,9-pentadeoxy-2,3-O-isopropylidene-D-glycero-α-L-talo-decofuranosid}uronate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Sinefungin的全合成。

  摘要：

  Sinefungin（1）是从D-核糖合成的从链霉菌分离的核苷抗生素。C-6和C-9立体生成中心均通过有效的不对称合成构建。C-6胺的立体化学是通过（1S，2R）-1-氨基-2-茚满醇衍生的恶唑烷酮9的高度非对映选择性烯丙基化（> 99％de）进行的，然后Curtius重排为11至12。西诺芬净（-1）的-9个氨基酸立体化学是通过铑手性双膦催化α-（酰基氨基）丙烯酸酯衍生物的不对称氢化而建立的。发现在C-6氨基甲酸酯NH的存在下，异头乙酸酯20的混合物的异头腺苷化是非常困难的。在腺苷基化反应之前，必须将C-6氨基甲酸酯NH转化为其N-苄基衍生物21。

  DOI：

  10.1021/jo960670g

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Sinefungin
  作者：Arun K. Ghosh、Wenming Liu

  DOI：10.1021/jo960670g

  日期：1996.1.1

  Sinefungin (1) a nucleoside antibiotic isolated from Streptomyces has been synthesized from D-ribose. Both the C-6 and C-9 stereogenic centers were constructed by efficient asymmetric syntheses. The C-6 amine stereochemistry was set by a highly diastereoselective allylation (>99% de) of a (1S,2R)-1-amino-2-indanol-derived oxazolidinone 9 followed by a Curtius rearrangement of 11 to 12. The C-9 amino

  Sinefungin（1）是从D-核糖合成的从链霉菌分离的核苷抗生素。C-6和C-9立体生成中心均通过有效的不对称合成构建。C-6胺的立体化学是通过（1S，2R）-1-氨基-2-茚满醇衍生的恶唑烷酮9的高度非对映选择性烯丙基化（> 99％de）进行的，然后Curtius重排为11至12。西诺芬净（-1）的-9个氨基酸立体化学是通过铑手性双膦催化α-（酰基氨基）丙烯酸酯衍生物的不对称氢化而建立的。发现在C-6氨基甲酸酯NH的存在下，异头乙酸酯20的混合物的异头腺苷化是非常困难的。在腺苷基化反应之前，必须将C-6氨基甲酸酯NH转化为其N-苄基衍生物21。
• Synthetic studies of nucleoside antibiotics: a formal synthesis of (+)-sinefungin
  作者：Arun K. Ghosh、Yong Wang

  DOI：10.1039/a907228d

  日期：——

  A formal synthesis of (+)-sinefungin 1 is described. The C-6′ and C-9′ stereogenic centers of sinefungin were constructed stereoselectively by efficient catalytic asymmetric syntheses. The key strategy for the construction of the C-6′ stereocenter involves alkylation of a protected ribose-derived triflate with alkynyl-lithium, Sharpless asymmetric epoxidation of the corresponding allylic alcohol followed

  描述了（+）-sinefungin 1的形式合成。西奈芬净的C-6'和C-9'立体异构中心通过有效的催化不对称合成立体选择性地构建。构建C-6'立体中心的关键策略涉及用炔基-锂对受保护的核糖衍生的三氟甲磺酸酯进行烷基化，相应的烯丙醇进行Sharpless不对称环氧化，然后用二异丙氧基钛二叠氮化物进行区域选择性的环氧环开环。C-9氨基酸的立体化学是通过铑手性双膦催化的α-（酰基氨基）丙烯酸酯衍生物的不对称氢化而建立的。所得的氨基酸衍生物已预先转化为（+）-新氟菌素1。