2-羟基-3,3-二甲基四氢呋喃 | 102536-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 中文名称: 2-羟基-3,3-二甲基四氢呋喃
• 英文名称: 2-Hydroxy-3,3-dimethyltetrahydrofuran
• 英文别名: 2,2-dimethyl-4-hydroxybutanal；3,3-dimethyltetrahydrofuran-2-ol；3,3-dimethyltetrahydrofran-2-ol；3,3-Dimethyltetrahydro-2-furanol；3,3-dimethyloxolan-2-ol
• CAS: 102536-89-0
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: DDRXTONTKHHZNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-90 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-3,3-二甲基四氢呋喃 在 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,4-dimethylhex-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过炔基和亚烯基铑催化串联炔烃环化

  摘要：

  已经开发了铑（I）催化的炔烃串联环化。该反应允许在温和条件下在炔烃的 α 位和 β 位形成多个键，以产生各种稠环系统作为产物。在三乙胺和衍生自 [Rh(COD)Cl]2 和 P(4-F-C6H4)3 的络合物的存在下，末端炔转化为铑炔基物质，该物质与束缚的烷基卤在 β-位置以提供 β,β-二取代亚烯基复合物。然后，铑亚烯基物质分别通过 [2 + 2] 环加成、亲核加成和 6pi 电环化过程与一系列侧链官能团（如烯烃、羟基和苯基）发生额外的闭环。

  DOI：

  10.1021/ja066374v
• 作为产物：
  描述：

  Alpha,Alpha-二甲基-γ-丁内酯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-羟基-3,3-二甲基四氢呋喃
  参考文献：
  名称：

  RuCl3/NaIO4 化学选择性氧化 1,4-二醇和 γ-羟基烯烃合成 β,β-二取代 γ-丁内酯

  摘要：

  取代的 γ-丁内酯代表了一组重要的结构片段，常见于天然产物、受体配体和药物分子中。对制备取代 γ-丁内酯库的兴趣以及发现 β-取代内酯存在有限途径的兴趣导致开发了一种合成 β,β-二取代 γ-丁内酯的有效方法。用RuCl 3 /NaIO 4 氧化系统处理容易制备的取代的1,4-二醇和γ-羟基烯烃，以中等至良好的产率提供目标β,β-二取代的γ-丁内酯。该反应经过一个内酯中间体，该中间体被分离出来并表征为选定的化合物。该方法为合成这些重要的杂环结构提供了一种有效且通用的方法。重要的，

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379614

文献信息

• Samarium(II)-mediated 4-exo-trig cyclisations of unsaturated aldehydes. A stereoselective approach to functionalised cyclobutanols
  作者：Derek Johnston、Catherine F. McCusker、Kenneth Muir、David J. Procter

  DOI：10.1039/a909549g

  日期：——

  γ,δ-Unsaturated aldehydes having a fully substituted centre in either the α- or β-positions, have been prepared from substituted γ-butyrolactones and undergo efficient 4-exo-trig cyclisation on treatment with samarium(II) iodide to give functionalised cyclobutanols. In all cases cyclisation occurs with complete diastereocontrol to give anti-cyclobutanol products. The stereochemistry of the products has been confirmed by NOE and X-ray crystallographic studies. In the cyclisation of substrates having a third substituent on the double bond, α- to the ester, significant control is achieved at the third newly formed stereocentre lying outside the ring. The origin of the stereoselectivity at this third centre and its marked dependence on cosolvent are discussed.

  γ,δ-不饱和醛具有完全取代的中心，无论是在α-还是β-位置，均是通过取代的γ-丁内酯制备的，并在处理时与锶(II)碘化物发生高效的4-exo-trig环化反应，生成功能化的环丁醇。在所有情况下，环化反应都以完全的非对映选择性进行，生成反式环丁醇产物。产物的立体化学已通过NOE和X射线晶体学研究得到确认。在具有双键上第三个取代基的底物的环化反应中，位于环外的新形成的第三个立体中心实现了显著的控制。讨论了该第三个中心的立体选择性的来源及其对共溶剂的显著依赖性。
• Formation of Quaternary Carbon Centers by Highly Regioselective Hydroformylation with Catalytic Amounts of a Reversibly Bound Directing Group
  作者：Yusuke Ueki、Hideto Ito、Ippei Usui、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201101186

  日期：2011.7.25

  Directly opposing Keulemans rule! Phosphinites work as reversibly bound directing groups allowing for the first highly regioselective hydroformylation of 3‐substituted homoallylic alcohols to construct quaternary carbon centers. This method enables the atom‐economical synthesis of a wide range of α,α‐disubstituted γ‐lactones and highly substituted tetrahydrofurans (see scheme; R1, R2=alkyl/aryl).

  直接反对Keulemans统治！次膦酸盐作为可逆结合的导向基团起作用，从而允许3-取代均烯丙基醇的首次高度区域选择性加氢甲酰化以构建季碳中心。该方法可实现多种α，α-二取代的γ-内酯和高度取代的四氢呋喃的原子经济合成（参见方案； R 1，R 2 =烷基/芳基）。
• Enantio- and Diastereoselective Dehydrative “One-Step” Construction of Spirocarbocycles via a Ru/H⁺-Catalyzed Tsuji-Trost Approach
  作者：Yusuke Suzuki、Namdev Vatmurge、Shinji Tanaka、Masato Kitamura

  DOI：10.1002/asia.201700013

  日期：2017.3.16

  catalyst that dehydratively cyclizes racemic allylic alcohols comprising a simple ketone via simultaneous activation of the C=O and OH groups. This chiral technology facilitates the construction of various spirocarbocycles containing two contiguous spiro all‐carbon quaternary and tertiary stereocenters. Among four possible stereoisomers, one stereoisomer can be selectively produced in high yield, enhancing

  手性螺碳环骨架在天然产物中无处不在。简单环酮的分子内Tsuji-Trost（TT）α-烯丙基化是构建手性螺碳环基序的合理方法。然而，尽管有许多出色的分子间实例，但这仍然是一个挑战性的方法。这是Ru / H +首次实现通过同时活化C = O和OH基团使包含简单酮的外消旋烯丙醇脱水环化的组合催化剂。这种手性技术有助于构建包含两个连续的螺全碳四元和三元立体中心的各种螺碳环。在四种可能的立体异构体中，可以高产率选择性地生产一种立体异构体，从而增强了T–T策略的可行性，特别是在螺碳环的合成中。
• CYCLIC HEMIACETAL COMPOUND PRODUCTION METHOD
  申请人：Kuraray Co., Ltd.

  公开号：EP3822261A1

  公开（公告）日：2021-05-19

  Provided is a method for producing a specific hemiacetal compound, the method including reacting a specific alcohol having an unsaturated bond, carbon monoxide, and hydrogen in the presence of a compound of Group 8 to Group 10 transition metal, a tertiary phosphite ligand, and a base, wherein an A value represented by the equation (1) is 0.0 to 4.0, and a B value represented by the equation (2) is 0.6 to 1.0.

  本发明提供了一种生产特定半缩醛化合物的方法，该方法包括使具有不饱和键的特定醇、一氧化碳和氢在第 8 族至第 10 族过渡金属化合物、叔亚磷酸酯配体和碱的存在下反应，其中式（1）表示的 A 值为 0.0 至 4.0，式（2）表示的 B 值为 0.6 至 1.0。
• Metal bicyclic amidinates
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US11161857B2

  公开（公告）日：2021-11-02

  Compounds are synthesized with bicyclic amidinate ligands attached to one or more metal atoms. These compounds are useful for the synthesis of materials containing metals. Examples include pure metals, metal alloys, metal oxides, metal nitrides, metal phosphides, metal sulfides, metal selenides, metal tellurides, metal borides, metal carbides, metal silicides and metal germanides. Techniques for materials synthesis include vapor deposition (chemical vapor deposition and atomic layer deposition), liquid solution methods (sol-gel and precipitation) and solid-state pyrolysis. Copper metal films are formed on heated substrates by the reaction of copper(I) bicyclic amidinate vapor and hydrogen gas, whereas reaction with water vapor produces copper oxide. Silver and gold films were deposited on surfaces by reaction of their respective bicyclic amidinate vapors with hydrogen gas. Reaction of cobalt(II) bis(bicyclic amidinate) vapor, ammonia gas and hydrogen gas deposits cobalt metal films on heated substrates, while reaction with ammonia produces cobalt nitride and reaction with water vapor produces cobalt oxide. Ruthenium metal films are deposited by reaction of ruthenium(II) bis(bicyclic amidinate) or ruthenium(III) tris(bicyclic amidinate) at a heated surface either with or without a co-reactant such as hydrogen gas or ammonia or oxygen. Suitable applications include electrical interconnects in microelectronics and magnetoresistant layers in magnetic information storage devices. Hafnium oxide films are deposited by reaction of hafnium(IV) tetrakis(bicyclic amidinate) with oxygen sources such as water, hydrogen peroxide or ozone. The HfO2 films have high dielectric constant and low leakage current, suitable for applications as an insulator in microelectronics. The films have very uniform thickness and complete step coverage in narrow holes.

  双环脒基配体与一个或多个金属原子相连，合成出化合物。这些化合物可用于合成含有金属的材料。例如纯金属、金属合金、金属氧化物、金属氮化物、金属磷化物、金属硫化物、金属硒化物、金属碲化物、金属硼化物、金属碳化物、金属硅化物和金属锗化物。材料合成技术包括气相沉积法（化学气相沉积法和原子层沉积法）、液溶法（溶胶-凝胶法和沉淀法）和固态热解法。金属铜膜是通过铜（I）双环脒蒸气和氢气的反应在加热的基底上形成的，而与水蒸气的反应则产生氧化铜。银和金薄膜是通过各自的双环脒蒸气与氢气反应沉积在表面上的。双环脒酸钴（II）蒸气、氨气和氢气的反应可在加热的基底上沉积钴金属膜，而与氨气的反应可生成氮化钴，与水蒸气的反应可生成氧化钴。钌金属膜是通过钌（II）双（双环脒）或钌（III）三（双环脒）在加热表面与或不与氢气、氨气或氧气等共反应物反应沉积而成的。合适的应用包括微电子中的电气互连和磁性信息存储设备中的抗磁层。氧化铪薄膜是通过铪（IV）四（双环脒）与水、过氧化氢或臭氧等氧源反应沉积而成的。二氧化铪薄膜具有高介电常数和低泄漏电流的特点，适合用作微电子领域的绝缘体。薄膜的厚度非常均匀，在窄孔中具有完整的阶跃覆盖。