3a,5,5-trimethyl-2-phenyl-3a,4,5,6-tetrahydropyrrolo[1,2-b]isoxazole-3-carbaldehyde | 355019-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3a,5,5-trimethyl-2-phenyl-3a,4,5,6-tetrahydropyrrolo[1,2-b]isoxazole-3-carbaldehyde
• 英文别名: 3a,5,5-Trimethyl-2-phenyl-4,6-dihydropyrrolo[1,2-b][1,2]oxazole-3-carbaldehyde
• CAS: 355019-32-8
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂
• 分子量: 257.332
• InChiKey: RPELAVPKLFNYBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3a,5,5-trimethyl-2-phenyl-3a,4,5,6-tetrahydropyrrolo[1,2-b]isoxazole-3-carbaldehyde 以 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以88%的产率得到3-oxo-3-phenyl-2-(3,3,5-trimethyl-2,4-dihydropyrrol-1-ium-1-yl)prop-1-en-1-olate
  参考文献：
  名称：

  通过 2,3-二氢异恶唑的光化学转化获得可分离的偶氮甲碱叶立德

  摘要：

  2,3-二氢异恶唑 19-21 的光化学激发导致形成稳定的偶氮甲碱叶立德 22、25 和 28，代表此类物种的第一个可分离实例，仅在 1,3-偶极子的一端带有稳定基团. 光产物的 UV 和 NMR 光谱数据清楚地表明偶氮甲碱叶立德系统的亚胺和阴离子部分不是平面的。25b 的晶体结构分析明确证实了这一结论，其中确定两个极性部分之间的扭曲角为 73°。在 25d 的情况下，围绕中央 CN 键的旋转势垒在 333 K 时达到 16 kcal/mol。与叶立德的异常稳定性一致的是它们对偶极亲和体的低反应性。只有高反应性的 N-甲基三唑烷二酮才能形成产物 33a，35a-c 和 41，但这些不是初始 1,3-偶极环加成的结果，而是正式的 [4+2] 加成，其中 34a、36a-c 和 41 作为不稳定的初级产物。在回流的甲苯中加热时，偶氮甲碱叶立德转化为环状吡咯体系（42/43、46/47、48/49）。与其他例子相比，环状

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390203
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-3,3,5-三甲基-2H-吡咯 1-氧化物 、 苯丙炔醛 反应 24.0h， 生成 3a,5,5-trimethyl-2-phenyl-3a,4,5,6-tetrahydropyrrolo[1,2-b]isoxazole-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氢异恶唑通过偶氮甲亚胺环的环转化-环状5和7元N-杂环的形成

  摘要：

  在热活化的2,3- dihydroisoxazoles 12 - 14被变换成稠dihydroazepines 15 - 17作为主要产品，除了相应的吡咯衍生物的少量18 - 20。在所提出的机理中，III和VI型的甲亚胺基团作为中间体，分别经历1，5-和1，7-环闭合反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00322-2

文献信息

• Ring transformations of 2,3-dihydroisoxazoles via azomethine ylides—formation of annulated 5- and 7-membered N-heterocycles
  作者：Wolfgang Friebolin、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00322-2

  日期：2001.5

  On thermal activation the 2,3-dihydroisoxazoles 12–14 are transformed into annulated dihydroazepines 15–17 as main products, besides minor amounts of the corresponding pyrrole derivatives 18–20. In the proposed mechanism the azomethine ylides of type III and VI are involved as intermediates which undergo 1,5- and 1,7-ring closure reactions, respectively.

  在热活化的2,3- dihydroisoxazoles 12 - 14被变换成稠dihydroazepines 15 - 17作为主要产品，除了相应的吡咯衍生物的少量18 - 20。在所提出的机理中，III和VI型的甲亚胺基团作为中间体，分别经历1，5-和1，7-环闭合反应。
• 4-Substituted 2,3-Dihydroisoxazoles as Masked Azomethine Ylides: Access to Pyrrole Derivatives by 1,5- and 1,7-Dipolar Electrocyclizations of Enynyl Derivatives
  作者：Wolfgang Friebolin、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1002/1522-2675(20011219)84:12<3822::aid-hlca3822>3.0.co;2-o

  日期：2001.12.19

  The enynyl-substituted 2,3-dihydroisoxazoles ('isoxazolines') 9-14 were prepared by highly (Z)-selective Peterson olefination reaction from the corresponding carbaldehydes 6-8. On short-time thermolysis (280-406degrees/10 s) the TMS derivatives 9-11 give rise to the annulated pyrrolines 18-20, which, in some cases. suffer CH4 elimination affording the pyrroles 15-17 In contrast. thermolysis of the terminal alkyne derivatives 12-14 leads to the bicyclic compounds 21-23. The reaction pathways are discussed on the basis of the formation of conjugated azomethine ylides as key intermediates. which either undergo a 1,5-cyclization to 18-20 or a 1,7-ring-closure affording cycloallene intermediates of type V, which are further transformed into the azepino pyrroles, 21-23.
• Access to Isolable Azomethine Ylides by Photochemical Transformation of 2,3-Dihydroisoxazoles
  作者：Eloisa Lopez-Calle、Manfred Keller、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1002/ejoc.200390203

  日期：2003.4

  refluxing toluene the azomethine ylides are transformed into annulated pyrrole systems (42/43, 46/47, 48/49). In contrast to other examples, the direct thermal transformation of the annulated 2,3-dihydroisoxazoles into pyrroles is not successful, but the reaction can be achieved by simultaneous thermal and photochemical activation, as shown for the conversion of 19 into the pyrroles 42/43. (© Wiley-VCH

  2,3-二氢异恶唑 19-21 的光化学激发导致形成稳定的偶氮甲碱叶立德 22、25 和 28，代表此类物种的第一个可分离实例，仅在 1,3-偶极子的一端带有稳定基团. 光产物的 UV 和 NMR 光谱数据清楚地表明偶氮甲碱叶立德系统的亚胺和阴离子部分不是平面的。25b 的晶体结构分析明确证实了这一结论，其中确定两个极性部分之间的扭曲角为 73°。在 25d 的情况下，围绕中央 CN 键的旋转势垒在 333 K 时达到 16 kcal/mol。与叶立德的异常稳定性一致的是它们对偶极亲和体的低反应性。只有高反应性的 N-甲基三唑烷二酮才能形成产物 33a，35a-c 和 41，但这些不是初始 1,3-偶极环加成的结果，而是正式的 [4+2] 加成，其中 34a、36a-c 和 41 作为不稳定的初级产物。在回流的甲苯中加热时，偶氮甲碱叶立德转化为环状吡咯体系（42/43、46/47、48/49）。与其他例子相比，环状