3,4-二氢-3,3,5-三甲基-2H-吡咯 1-氧化物 | 6931-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 中文名称: 3,4-二氢-3,3,5-三甲基-2H-吡咯 1-氧化物
• 中文别名: 3,4-二氢-3,3,5-三甲基-2H-吡咯1-氧化物
• 英文名称: 2,4,4-trimethyl-1-pyrroline N-oxide
• 英文别名: 2,4,4-Trimethyl-Δ¹-pyrrolin-N-oxid；2,4,4-Trimethyl-1-pyrrolin-1-oxid；2,4,4-trimethyl-1-pyrroline 1-oxide；3,3,5-trimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide；3,3,5-trimethyl-1-oxido-2,4-dihydropyrrol-1-ium
• CAS: 6931-11-9
• 化学式: C₇H₁₃NO
• 分子量: 127.186
• InChiKey: XIHMXALAYQVWPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二氢-3,3,5-三甲基-2H-吡咯 1-氧化物 在 sodium hydroxide 、 溴 作用下， 生成 2,2-二甲基琥珀酸
  参考文献：
  名称：

  Alderson; Black; Clark, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1976, # 18, p. 1955 - 1960

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-3戊烯-2-酮 在 苄基三甲基氢氧化铵 氯化铵 、 锌 作用下， 生成 3,4-二氢-3,3,5-三甲基-2H-吡咯 1-氧化物
  参考文献：
  名称：

  Origin of "hetero effect" on nitrogen inversion. Comparison of hydroxylamines and aminoxide anions

  摘要：

  Rate constants for nitrogen inversion in N-benzyl-N-methylhydroxylamine, NN-diethylhydroxylamine, 1-hydroxy-2,2,4,4-tetramethylpyrrolidine, their conjugate bases, and their O-acetyl derivatives in dimethylformamide-d7 were determined based on the H-1 NMR coalescence temperatures. Relative to -OH, the -O- substituent ought to either raise the barrier to inversion owing to stronger lone-pair repulsions or lower the barrier owing to weaker sigma-inductive effects. Yet nearly identical barriers to inversion, DELTA-G double dagger = 12.0-13.3 kcal/mol, are observed for both the hydroxylamine and its conjugate base. Since the observed barrier is little changed upon deprotonation, it is concluded that the pi-repulsive and sigma-inductive contributions must be nearly equal.

  DOI：

  10.1021/jo00025a016

文献信息

• Synthesis of 3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide based aldonitrones as potential spin trapping agents
  作者：Andrey I. Taratayko、Christina S. Becker、Igor’ A. Grigor’ev、Yurii V. Gatilov、Tatyana V. Rybalova、Vladimir A. Reznikov

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.159

  日期：——

  Different synthetic approaches to fluorescent 3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide aldonitrones that are of potential interest as spin traps are discussed.

  讨论了作为自旋陷阱具有潜在兴趣的荧光 3,4-二氢-2H-吡咯 1-氧化物醛硝酮的不同合成方法。
• Access to Isolable Azomethine Ylides by Photochemical Transformation of 2,3-Dihydroisoxazoles
  作者：Eloisa Lopez-Calle、Manfred Keller、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1002/ejoc.200390203

  日期：2003.4

  refluxing toluene the azomethine ylides are transformed into annulated pyrrole systems (42/43, 46/47, 48/49). In contrast to other examples, the direct thermal transformation of the annulated 2,3-dihydroisoxazoles into pyrroles is not successful, but the reaction can be achieved by simultaneous thermal and photochemical activation, as shown for the conversion of 19 into the pyrroles 42/43. (© Wiley-VCH

  2,3-二氢异恶唑 19-21 的光化学激发导致形成稳定的偶氮甲碱叶立德 22、25 和 28，代表此类物种的第一个可分离实例，仅在 1,3-偶极子的一端带有稳定基团. 光产物的 UV 和 NMR 光谱数据清楚地表明偶氮甲碱叶立德系统的亚胺和阴离子部分不是平面的。25b 的晶体结构分析明确证实了这一结论，其中确定两个极性部分之间的扭曲角为 73°。在 25d 的情况下，围绕中央 CN 键的旋转势垒在 333 K 时达到 16 kcal/mol。与叶立德的异常稳定性一致的是它们对偶极亲和体的低反应性。只有高反应性的 N-甲基三唑烷二酮才能形成产物 33a，35a-c 和 41，但这些不是初始 1,3-偶极环加成的结果，而是正式的 [4+2] 加成，其中 34a、36a-c 和 41 作为不稳定的初级产物。在回流的甲苯中加热时，偶氮甲碱叶立德转化为环状吡咯体系（42/43、46/47、48/49）。与其他例子相比，环状
• Ring transformations of 2,3-dihydroisoxazoles via azomethine ylides—formation of annulated 5- and 7-membered N-heterocycles
  作者：Wolfgang Friebolin、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00322-2

  日期：2001.5

  On thermal activation the 2,3-dihydroisoxazoles 12–14 are transformed into annulated dihydroazepines 15–17 as main products, besides minor amounts of the corresponding pyrrole derivatives 18–20. In the proposed mechanism the azomethine ylides of type III and VI are involved as intermediates which undergo 1,5- and 1,7-ring closure reactions, respectively.

  在热活化的2,3- dihydroisoxazoles 12 - 14被变换成稠dihydroazepines 15 - 17作为主要产品，除了相应的吡咯衍生物的少量18 - 20。在所提出的机理中，III和VI型的甲亚胺基团作为中间体，分别经历1，5-和1，7-环闭合反应。
• REGIOSELECTIVE CYCLOADDITION REACTIONS OF ALLYLSILANES AND SILYL ENOL ETHERS WITH NITRONES AND NITRILE OXIDES. SYNTHESIS OF HOMOALLYLAMINES
  作者：Akira Hosomi、Hiroaki Shoji、Hideki Sakurai

  DOI：10.1246/cl.1985.1049

  日期：1985.7.5

  Allylsilanes and silyl enol ethers add to nitrones and nitrile oxides regioselectively to give the corresponding isoxazolidines and isoxazolines in good yield. Hydrogenative cleavage of the N–O bon...

  烯丙基硅烷和甲硅烷基烯醇醚区域选择性地添加到硝酮和腈氧化物中，以良好的产率得到相应的异恶唑烷和异恶唑啉。N-O 键的氢化裂解...
• Electrochemical-ESR Detection of Hydrogen Atom Adducts of 5-Membered Ring Nitrone Spin Traps
  作者：Nobuyuki Endo、Kousuke Higashi、Kenji Kanaori、Kunihiko Tajima、Keisuke Makino

  DOI：10.1246/bcsj.75.149

  日期：2002.1

  In order to make the spin trapping technique more useful in biological free radical studies, using an specially designed ESR cell for in situ electrochemical reactions, five 5-membered ring nitrones, which are analogues of 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO), one of the most conventionally used spin traps, have been explored for their hydrogen atom (•H) adducts formation. ESR spectra consisting

  为了使自旋捕获技术在生物自由基研究中更有用，使用专门设计的 ESR 电池进行原位电化学反应，五个 5 元环硝酮，它们是 5,5-二甲基-1-吡咯啉 N-的类似物氧化物 (DMPO) 是最常用的自旋陷阱之一，已对其氢原子 (•H) 加合物的形成进行了探索。讨论了仅由 •H 加合物组成的 ESR 谱和由此产生的 ESR 参数。

表征谱图