tert-butyl 2-(benzylideneamino)-4-methylpentanoate | 521956-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(benzylideneamino)-4-methylpentanoate
• CAS: 521956-24-1
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₂
• 分子量: 275.391
• InChiKey: GUFLPURUDOSMBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(benzylideneamino)-4-methylpentanoate 在 盐酸 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 水 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）/ BINAP催化的不对称方法用于功能化焦谷氨酸衍生物的独特的季位立体中心。

  摘要：

  通过Cu（I）/ BINAP催化的串联Michael加成反应，可以直接，轻松地获得带有独特的季生立体中心的对映体富集的焦谷氨酸衍生物，然后用Morita-Baylis-Hillman（MBH）碳酸盐消除α-取代的醛糖基酯一种脱保护/内酰胺化方案，该方案在广泛的底物上表现良好，并以良好的收率和优异的对映选择性提供了具有生物活性的焦谷氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol202326j
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 leucine t-butyl ester hydrochloride 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到tert-butyl 2-(benzylideneamino)-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd / Cu双催化对氨基酸和小肽进行立体选择性和特定位烯丙基烷基化

  摘要：

  我们报告的席夫碱活化的氨基酸和小肽通过Pd / Cu双重催化的立体选择性和特定位置的烯丙基烷基化。容易地以高收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee）合成一系列非编码的α，α-二烷基α-氨基酸。此外，使用该双重催化剂体系完成了在特定位点掺入对映体纯的α-烷基或α，α-二烷基α-氨基酸残基的小肽的直接和高度立体选择性的合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05460

文献信息

• Stereodivergent Pd/Cu Catalysis for the Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation of Racemic Unsymmetrical 1,3-Disubstituted Allyl Acetates
  作者：Rui He、Xiaohong Huo、Ling Zhao、Feijun Wang、Liyin Jiang、Jian Liao、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c02150

  日期：2020.5.6

  stereodivergent Pd/Cu catalyst system has been developed for the unprecedented dynamic kinetic asymmetric transformation (DyKAT) of racemic unsymmetrical 1,3-disubstituted allylic acetates with prochiral aldimine esters. A series of α,α-disubstituted α-amino acids bearing vicinal stereocenters were easily prepared with excellent enantioselectivities (up to >99% ee) and diastereoselectivities (up to >20:1 dr). By

  已经开发了一种立体发散的 Pd/Cu 催化剂体系，用于外消旋不对称 1,3-二取代烯丙基乙酸酯与前手性醛亚胺酯的前所未有的动态动力学不对称转化 (DyKAT)。一系列带有邻位立体中心的 α,α-二取代 α-氨基酸很容易制备，具有优异的对映选择性（高达 >99% ee）和非对映选择性（高达 >20:1 dr）。通过简单地改变两种手性金属催化剂的构型，可以很容易地获得产物的所有四种立体异构体。此外，我们的工作突出了由两种常见的双齿手性配体组成的协同 Pd/Cu 催化的力量，用于立体发散​​合成。
• One Stone Two Birds—Enantioselective Bimetallic Catalysis for<scp>α‐Amino</scp>Acid Derivatives with an Allene Unit
  作者：Junzhe Xiao、Haibo Xu、Xiaohong Huo、Wanbin Zhang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/cjoc.202100002

  日期：2021.7

  3-butadienyl α-amino acid derivatives in high to excellent yields with excellent enantioselectivities has been developed. The synthetic versatility of this reaction has been demonstrated by gram-scale synthesis, a catalytic enantioselective synthesis of naturally occurring (S)-2-amino-4,5-hexadienoic acid A, and conversions to several useful chemicals, such as optically active α-amino acids, β-amino alcohols

  通过协同双金属 Pd/Cu 催化对无环和环状 α-亚氨基羧酸盐进行高度对映选择性 2,3-烯丙基化，使用相同的市售 ( R , R p ) -i Pr-FOXAP（也称为 Phosferrox, ( R , R ) -[2-(4'- i-丙基恶唑啉-2'-基)二茂铁基]二苯基膦)配体用于提供光学活性的 2,3-丁二烯基 α-氨基酸衍生物，收率高至极好，具有极好的对映选择性. 该反应的合成多功能性已通过克级合成证明，这是一种天然存在的催化对映选择性合成（S)-2-氨基-4,5-己二烯酸 A，并转化为几种有用的化学物质，例如光学活性的 α-氨基酸、β-氨基醇、带有丙二烯部分的潜在手性恶唑啉配体和双环酮化合物。基于关键钯预催化剂的分离和控制实验，已经广泛研究了涉及两种金属和单个手性配体的作用的机制。
• Stereoselective and Site-Specific Allylic Alkylation of Amino Acids and Small Peptides via a Pd/Cu Dual Catalysis
  作者：Xiaohong Huo、Rui He、Jingke Fu、Jiacheng Zhang、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b05460

  日期：2017.7.26

  alkylation of Schiff base activated amino acids and small peptides via a Pd/Cu dual catalysis. A range of noncoded α,α-dialkyl α-amino acids were easily synthesized in high yields and with excellent enantioselectivities (up to >99% ee). Furthermore, a direct and highly stereoselective synthesis of small peptides with enantiopure α-alkyl or α,α-dialkyl α-amino acids residues incorporated at specific sites

  我们报告的席夫碱活化的氨基酸和小肽通过Pd / Cu双重催化的立体选择性和特定位置的烯丙基烷基化。容易地以高收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee）合成一系列非编码的α，α-二烷基α-氨基酸。此外，使用该双重催化剂体系完成了在特定位点掺入对映体纯的α-烷基或α，α-二烷基α-氨基酸残基的小肽的直接和高度立体选择性的合成。
• A Facile Cu(I)/BINAP-Catalyzed Asymmetric Approach to Functionalized Pyroglutamate Derivatives Bearing a Unique Quaternary Stereogenic Center
  作者：Huai-Long Teng、Fei-Long Luo、Hai-Yan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/ol202326j

  日期：2011.10.21

  pyroglutamate derivatives bearing a unique quaternary stereogenic center has been developed via Cu(I)/BINAP-catalyzed tandem Michael addition–elimination of α-substituted aldimino esters with Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates followed by a deprotection/lactamization protocol, which performs well over a broad scope of substrates and provides biologically active pyroglutamate derivatives in good yields

  通过Cu（I）/ BINAP催化的串联Michael加成反应，可以直接，轻松地获得带有独特的季生立体中心的对映体富集的焦谷氨酸衍生物，然后用Morita-Baylis-Hillman（MBH）碳酸盐消除α-取代的醛糖基酯一种脱保护/内酰胺化方案，该方案在广泛的底物上表现良好，并以良好的收率和优异的对映选择性提供了具有生物活性的焦谷氨酸衍生物。