rac-3-hydroxy-1-methyl-3-phenylazetidin-2-one | 77184-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: rac-3-hydroxy-1-methyl-3-phenylazetidin-2-one
• 英文别名: 3-hydroxy-1-methyl-3-phenylazetidin-2-one；N-Methyl-3-hydroxy-3-phenylazetan-2-on
• CAS: 77184-12-4
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: HESLKSAURQCLQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-100 °C(Solv: acetone (67-64-1); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  374.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.282±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-3-hydroxy-1-methyl-3-phenylazetidin-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-内酰胺和β-硫内酰胺系列中的碳正离子

  摘要：

  3-芳基-3-羟基取代的β-硫代内酰胺和β-内酰胺的甲磺酸酯和三氟乙酸酯衍生物的溶剂分解在表现出大溶剂效应和大取代基效应的过程中进行以产生取代产物。常见的离子速率抑制以及来自旋光底物的溶剂分解的主要外消旋产物都表明涉及β-内酰胺衍生的碳阳离子中间体。与无环类似物不同，这些阳离子被溶剂捕获以产生简单的取代产物，而没有竞争性质子损失。计算研究表明，由于潜在消除产物中的抗芳香性，这些 β-内酰胺衍生的阳离子中间体的质子损失是不利的过程。计算研究还表明，这些阳离子的 CS 和 CO 共轭稳定作用很小或不存在。取代基效应研究表明，这些阳离子获得稳定的主要方式是通过芳基电荷离域。叠氮...

  DOI：

  10.1021/ja9624329
• 作为产物：
  描述：

  α-(甲氨甲基)苯甲醇 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 乙酸酐 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 12.58h， 生成 rac-3-hydroxy-1-methyl-3-phenylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Zur Photocyclisierung von N -Phenacylformamiden

  摘要：

  紫外线。辐照ñ -Phenacylformamides

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630718

文献信息

• Hydroxy-β-Thiolactams to Oxazole-2-thiones. A Novel DMSO-Promoted Oxidation
  作者：Xavier Creary、Andrea Losch

  DOI：10.1021/ol802050a

  日期：2008.11.6

  3-Aryl-3-hydroxy-1-methylazetidine-2-thiones react with HCl in DMSO to give 3-methyl-5-aryloxazole-2-thiones. Substituent effects correlate with rate effects on hydrolyses of acetals of benzaldehyde. An (17)O labeling experiment indicates that the oxygen atom of the product is derived from the hydroxyl group. Trifluoroacetic anhydride/DMSO in CH2Cl2 can also promote the reaction. Mechanisms involving

  3-芳基-3-羟基-1-甲基氮杂环丁烷-2-硫酮与HCl在DMSO中反应，生成3-甲基-5-芳基恶唑-2-硫酮。取代基作用与速率对苯甲醛缩醛水解的作用有关。（17）O标记实验表明产物的氧原子衍生自羟基。CH2Cl2中的三氟乙酸酐/ DMSO也可以促进反应。涉及激活基质的Grob型断裂，然后进行环化或环丙基羰基型重排的机制可以解释这种氧化性重排。
• Formation by mixing of chiral host–achiral guest inclusion complexes in which the guest molecules are arranged in a chiral form. Production of optically active photocyclisation compounds by irradiation of the inclusion complexes
  作者：Fumio Toda、Hisakazu Miyamoto、Kazuyuki Kanemoto

  DOI：10.1039/c39950001719

  日期：——

  Mixing of powdered chiral hosts and achiral N,N-dialkylphenylglyoxylamide guest compounds gives inclusion complexes in which the latter molecules are arranged in a chiral form, although such complexes are not obtained by recrystallisation: the chirality of the guest compounds are frozen by photoreaction which gives optically active β-lactams and oxazolidinones.

  粉末状手性主体与非手性N，N-二烷基苯基乙二醛酰胺客体化合物的混合可形成包合配合物，其中后一种分子以手性形式排列，尽管这种配合物不是通过重结晶获得的：客体化合物的手性通过光反应冻结旋光性β-内酰胺和恶唑烷酮。
• Asymmetric induction during photocyclization of chiral and achiral α-oxoamides within achiral zeolites
  作者：Arunkumar Natarajan、V. Ramamurthy

  DOI：10.1039/b611387g

  日期：——

  gamma-hydrogen transfer. While in benzene the major product is oxazolidinone, within an MY zeolite, the main product is a beta-lactam. In this investigation, we have focused our attention on asymmetric induction in the formation of the beta-lactam product. Two approaches--using a chiral inductor and chiral auxiliary--have been employed. While in solution, in the presence of chiral inductors, achiral

  已经在沸石中研究了能够进行γ-氢转移的31种α-氧代酰胺的光化学反应。激发后，这些分子在溶液中产生两种产物-β-内酰胺和恶唑烷酮-两者都是由γ-氢转移产生的。苯中的主要产物是恶唑烷酮，而MY沸石中的主要产物是β-内酰胺。在这项研究中，我们将注意力集中在β-内酰胺产物形成中的不对称诱导上。已经采用了两种方法-使用手性感应剂和手性辅助剂。在溶液中，在手性诱导剂的存在下，非手性α-氧酰胺可产生对映选择性为零的β-内酰胺。在沸石中，ee高达44％。带有手性助剂的α-氧代酰胺在溶液中对β-内酰胺的非对映选择性低于5％，而在沸石中，相同的α-氧代酰胺使产品的de's高达83％。沸石的如此显着影响归因于碱金属离子与反应物α-氧代酰胺的相互作用以及沸石内部的封闭环境。在这一阶段，我们还不能提供具有预测能力的模型，需要进一步的工作来理解这种有价值的非对称归纳策略。
• Designs of host/guest molecular and crystal structures
  作者：Fumio Toda

  DOI：10.1016/0022-2860(95)09090-8

  日期：1996.1

  Abstract When an optically active host compound was mixed with an achiral guest compound in the solid state, host-guest inclusion crystals were formed by molecular movement and the achiral molecules became arranged in a chiral form in the inclusion crystals.

  摘要 当光学活性主体化合物与固态非手性客体化合物混合时，通过分子运动形成主客体包合物，非手性分子在包合物中以手性形式排列。
• Achiral Molecules Move and Order Themselves in a Chiral Form in Host-Guest Inclusion Crystals
  作者：Fumio Toda、Hisakazu Miyamoto

  DOI：10.1246/cl.1995.809

  日期：1995.9

  When optically active host compound was mixed with achiral guest compound in the solid state, host-guest inclusion crystals were formed by molecular movement and the achiral molecules became arranged in a chiral form in the inclusion crystals. Mixing of powdered (+)-host crystals with powdered (−)-guest crystals which are formed by a chiral arrangement of achiral guest molecules gave inclusion crystals of the (+)-host and the (+)-guest molecules newly produced through an inversion of the (−)-guest molecules during the complexation in the solid state.

  当光学活性主化合物与非手性客体化合物在固态下混合时，通过分子运动形成了主-客体包晶，非手性分子在包晶中呈手性排列。将粉末状(+)-主晶与粉末状(-)-客晶混合，后者是由非手性客体分子的手性排列形成的，在固态络合过程中，通过(-)-客体分子的反转，产生了新的(+)-主晶和(+)-客体分子的包合物晶体。