methyl 2,3,6-trideoxy-3-trifluoroacetamido-α-L-threo-hexopyranosid-4-ulose | 56354-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: methyl 2,3,6-trideoxy-3-trifluoroacetamido-α-L-threo-hexopyranosid-4-ulose
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-N-[(2S,4S,6R)-6-methoxy-2-methyl-3-oxooxan-4-yl]acetamide
• CAS: 56354-07-5
• 化学式: C₉H₁₂F₃NO₄
• 分子量: 255.194
• InChiKey: SSHGGRGGYKVCJO-HCWXCVPCSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,6-trideoxy-3-trifluoroacetamido-α-L-threo-hexopyranosid-4-ulose 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 乙醇 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 4'-epi-N-(trifluoroacetyl)daunorubicin
  参考文献：
  名称：

  一种表柔比星中间体表柔红霉素的合成方法

  摘要：

  本发明属于有机合成领域，具体公开了一种表柔比星中间体表柔红霉素的合成方法。本发明以(2R，6S)‑6‑甲氧基‑2‑甲基‑6H‑吡喃‑3‑酮为起始原料，经还原双键、卤代、氨化、手性拆分、再经三氟乙酰基保护氨基、氯代后得中间体VI，中间体VI与柔红酮偶联再经硼氢化钠还原、脱三氟乙酰基得表柔比星中间体表柔红霉素。本发明全合成路线具有步骤短、反应条件温和、收率高、后处理方便等优点，具有较好的工业化前景。

  公开号：

  CN109942647B
• 作为产物：
  描述：

  methyl α-L-cineruloside A 在 二甲基硫 、 水 、 溴 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 溴化铵 、 三环己基膦 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 2,3,6-trideoxy-3-trifluoroacetamido-α-L-threo-hexopyranosid-4-ulose
  参考文献：
  名称：

  一种表柔红霉素中间体化合物

  摘要：

  本发明属于有机化学领域，具体公开了一种表柔红霉素的关键中间体、其合成方法及其在制备表柔红霉素中的用途。本发明的一个优选方案以(2R，6S)‑6‑甲氧基‑2‑甲基‑6H‑吡喃‑3‑酮为起始原料，经还原双键、卤代、氨化、手性拆分、再经三氟乙酰基保护氨基、氯代后得中间体VI，中间体VI与柔红酮偶联再经硼氢化钠还原、脱三氟乙酰基得表柔比星中间体表柔红霉素。本全合成路线具有步骤短、反应条件温和、收率高、后处理方便等优点，具有较好的工业化前景。

  公开号：

  CN109293613B

文献信息

• 一种表柔比星中间体表柔红霉素的合成方法
  申请人：鲁南制药集团股份有限公司

  公开号：CN109942647B

  公开（公告）日：2023-04-18

  本发明属于有机合成领域，具体公开了一种表柔比星中间体表柔红霉素的合成方法。本发明以(2R，6S)‑6‑甲氧基‑2‑甲基‑6H‑吡喃‑3‑酮为起始原料，经还原双键、卤代、氨化、手性拆分、再经三氟乙酰基保护氨基、氯代后得中间体VI，中间体VI与柔红酮偶联再经硼氢化钠还原、脱三氟乙酰基得表柔比星中间体表柔红霉素。本发明全合成路线具有步骤短、反应条件温和、收率高、后处理方便等优点，具有较好的工业化前景。
• Synthesis of N-trifluoroacetyl-l-acosamine, N-trifluoroacetyl-l-daunosamine, and their 1-thio analogs
  作者：István Pelyvás、Akira Hasegawa、Roy L. Whistler

  DOI：10.1016/0008-6215(86)85039-x

  日期：1986.2

  A simple and efficient route to N-trifluoroacetyl-L-acosamine (13), N-trifluoroacetyl-L-daunosamine (12), and their 1-thio analogues (18 and 20) is described. Stereoselective reduction of oxime 5 with borane, followed by trifluoroacetylation resulted in the arabino methyl glycoside (8), which, on mild acid hydrolysis gave N-trifluoroacetyl-L-acosamine (13) in an overall yield of 33%, based on L-rhamnal

  描述了一种简单而有效的途径来制备N-三氟乙酰基-L-花生胺（13），N-三氟乙酰基-L-豆胺（12）及其1-硫代类似物（18和20）。用硼烷对肟5进行立体选择性还原，然后进行三氟乙酰化，生成阿拉伯糖甲基糖苷（8），经轻度酸水解后，得到的N-三氟乙酰基-L-花生四烯胺（13）的总收率为33％，基于L-隆鼻（1）。在氧化C-4羟基并立体选择性还原生成的酮11后，将L-阿拉伯糖构型的化合物8以一烧瓶顺序转化为N-三氟乙酰基-L-柔红胺（12），总产率为28以1为单位计算％。苯甲硫醇的迈克尔型加成反应由烯酮2合成1-苄基1-硫代-N-三氟乙酰基-α-L--胺（18），然后进行肟化，用硼烷进行立体选择性还原，然后进行三氟乙酰化。通过相应的糖基氯衍生物从12制备4-O-乙酰基-1-S-乙酰基-N-三氟乙酰基-1-硫代-β-L-柔红胺20。
• Synthesis of new branched-chain aminodeoxyhexoses related to daunosamine (3-amino-2,3,6-trideoxy-l-lyxo-hexose)
  作者：Alberto Bargiotti、Giuseppe Cassinelli、Sergio Penco、Aristide Vigevani、Federico Arcamone

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)81041-1

  日期：——

  Abstract Addition of methylmagnesium iodide to methyl 2,3,6-trideoxy-3-trifluoro-acetamido-α- l - threo -hexopyranosid-4-ulose (3) gave methyl 2,3,6-trideoxy-4- C -methyl-3-trifluoroacetamido-α- l - lyxo -hexopyranoside (4) and its l - arabino analogue, depending upon the reaction temperature and the solvent. The corresponding 4- O -methyl derivatives were obtained by treatment of 4 and 5 with diazomethane

  摘要将甲基碘化镁添加到甲基2,3,6-叔氧基-3-三氟-乙酰氨基-α-1-苏-己基吡喃糖基-4-ulose（3）中，得到甲基2,3,6-叔氧基-4-C-甲基-3-三氟乙酰氨基-α-1-Lyxo-己吡喃糖苷（4）及其1-阿拉伯糖类似物，取决于反应温度和溶剂。在三氟化硼醚化物的存在下，用重氮甲烷处理4和5，得到相应的4-O-甲基衍生物。用亚硫酰氯处理4，然后进行碱处理，得到甲基2,3,4,6-四脱氧-4-C-亚甲基-3-三氟-乙酰氨基-α-1-苏氨酸-己吡喃糖苷（8） ，其被立体选择性地还原为甲基2,3,4,6-四脱氧-4-C-甲基-3-三氟乙酰氨基-α-1-阿糖基-己吡喃糖苷。8用3-氯过氧苯甲酸环氧化得到相应的4，4 1-脱水-4-C-羟甲基-1- lyxo衍生物（10），其也通过用重氮甲烷处理3来制备。10的叠氮化，然后催化氢化和N-三氟乙酰化，得到甲基2,3,6-三苯氧基-3-三氟乙酰
• J. Med. Chem. 1975, 18, 703-707
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Anthracycline glycosides, intermediate compounds, process for preparing both and pharmaceutical compositions
  申请人：FARMITALIA CARLO ERBA S.p.A.

  公开号：EP0051279B1

  公开（公告）日：1985-09-04