摘要:
观察到次要的rs在温和的条件下会迅速使强螯合的磷apadacycles迅速复合。As–H键迁移导致C,P配体的原质子化。另一方面,在相同条件下,胺和膦类似物中的NH和PH键被酸化,未观察到金属环的配体分解。随后,通过定向原位金属化(DoM)和分解方法将带有As-H键的次要砷化氢用于氘化。在前者中,HAsPh 2是一种方便的氘穿梭,它促进了中性条件下DoM-Palladacycle中间体的邻位氘化。在没有专门的预制氘化剂的情况下,实现了很高的氘掺入率(> 99%)。在后者中,HAsPh 2在室温下30分钟内以95-98%的优异收率提供了Pd的单体,二聚体,二齿和三齿络合物的前体。概述了分子内As–H插入Pd–C键的关键反应步骤,并评估了区域异构对邻质子化途径的影响。