3,3-dichloro-1-methylindolin-2-one | 114380-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3,3-dichloro-1-methylindolin-2-one
• 英文别名: 3,3-dichloro-1-methyl-1,3-dihydro-2H-indol-2-one；3,3-dichloro-1-methylindol-2-one
• CAS: 114380-33-5
• 化学式: C₉H₇Cl₂NO
• mdl: MFCD15203812
• 分子量: 216.067
• InChiKey: GUCZULQQIUYQLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  367.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dichloro-1-methylindolin-2-one 、 水 生成 1-甲基靛红
  参考文献：
  名称：

  Colman, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1888, vol. 248, p. 115

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基吲哚 在 1-氯-1Λ3,2-苯碘酰-3-酮 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到3,3-dichloro-1-methylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过高价碘介导的氯氧化可控制的3-氯-和3,3-二氯-2-氧吲哚的合成。

  摘要：

  通过高价碘促进的氯氧化，已经开发出一种有效且可控制的合成3-氯-和3,3-二氯-2-氧吲哚的方案。通过在室温下使用两当量的1-氯-1,2-苯并恶唑-3-（1H）-一，将各种吲哚在DMF / CF3CO2H / H2O中转化为3-氯-2-氧吲哚。据我们所知，这是有关简单吲哚选择性C-2氧化和C-3单氯化的首次报道。此外，在优化的条件下（二恶烷/ H2O，80°C），三当量的相同高价碘以高达99％的产率提供3,3-二氯-2-氧吲哚。该方法具有温和的反应条件，广泛的底物可用性和良好的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1039/c9ob01173k

文献信息

• Atroposelective Haloamidation of Indoles with Amino Acid Derivatives and Hypohalides
  作者：Zhaojie Li、Menghan Tang、Chenyang Hu、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03456

  日期：2019.11.1

  atroposelective coupling of indoles with chiral amino acid-based sulfonamides mediated by hypohalides is described. A series of 2-amido-3-haloindoles with a C–N chiral axis are delivered using this strategy. The C3 halogen atoms can facilitate further transformation. Various functionalities, such as carbonyl, phosphine, aryl, and alkenyl groups, can be introduced into the C3 position of indoles. These structurally

  描述了吲哚与由次卤化物介导的手性氨基酸基磺酰胺的对映选择性偶联。使用该策略可提供一系列具有C–N个手性轴的2-酰胺基-3-卤代吲哚。C 3卤素原子可促进进一步的转化。可以将各种官能团，例如羰基，膦，芳基和烯基基团引入吲哚的C 3位置。这些结构上不同且轴向手性的吲哚衍生物可以找到进一步的合成用途。可以用轴向手性膦作为示例，该轴向手性膦在Pd催化的交叉偶联中用作配体。
• Synthesis of 3,3-Dihalo-2-oxindoles from 2-Substituted Indoles <i>via</i> Halogenation-Decarboxylation/Desulfonamidation-Oxidation Process
  作者：Xiaojian Jiang、Feng Zhang、Junjie Yang、Pei Yu、Peng Yi、Yewei Sun、Yuqiang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201600771

  日期：2016.12.22

  A novel one‐pot reaction which combines halogenation, decarboxylation/desulfonamidation with oxidation has been developed. Diverse valuable 3,3‐dihalo‐2‐oxindole compounds can be produced rapidly and safely with isolated yields of up to 98% under mild conditions.

  已开发出一种新颖的单锅反应，该反应将卤化，脱羧/脱磺酰胺化与氧化反应相结合。在温和的条件下，可以快速安全地生产出各种有价值的3,3-二卤代-2-氧吲哚化合物，分离产率高达98％。
• Synthesis of 3,3-dichloro-2-oxindoles from isatin-3-p-tosylhydrazones and (dichloroiodo)benzene
  作者：Charlotte Hepples、Graham K. Murphy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.06.063

  日期：2015.8

  Lewis base-catalyzed chlorination reaction that employs the hypervalent chlorinating agent PhICl2. The discovery of p-tosylhydrazones as chlorination precursors has expanded the functional group tolerance of the chlorination reaction to now include carbamates, acetamides, and sulfonates. Additionally, this allowed us to circumvent the use of the diazo group in our chlorination reaction, and offers

  将一系列芳基和N-取代的靛红衍生物转化为相应的isatin -3-对甲苯磺酰hydr，然后将其进行路易斯碱催化的氯化反应，该反应采用高价氯化剂PhICl 2。对氯甲苯甲酰肼作为氯化前体的发现使氯化反应的官能团耐受性扩大到现在包括氨基甲酸酯，乙酰胺和磺酸盐。此外，这使我们能够避免在氯化反应中使用重氮基团，并为探索我们的两步脱氧二卤代反应提供了新途径。我们还公开了PhICl 2的使用 用于将亚磺酸盐氧化氯化为相应的磺酰氯。
• Hypervalent Iodine(III) Mediated Decarboxylative Halogenation of Indolecarboxylic Acids for the Synthesis of Haloindole Derivatives
  作者：Yasuyoshi Miki、Hiromi Hamamoto、Hideaki Umemoto、Misako Umemoto、Chiaki Ohta、Masashi Dohshita

  DOI：10.1055/s-0030-1258585

  日期：2010.10

  The treatment of 1-methylindole-2,3-dicarboxylic acid with hypervalent iodine(III) reagent, phenyliodine diacetate (PI-DA), in the presence of lithium bromide gave 1-methyl-3,3-dibromooxindole. However, the reaction of 1-(phenylsulfonyl)indole-2,3-dicarboxylic acid with PIDA in the presence of lithium bromide afforded 2,3-dibromo-1-(phenylsulfonyl)indole. In a similar manner, the 2,3-dichloro- and

  在溴化锂存在下，用高价碘 (III) 试剂、二乙酸苯碘 (PI-DA) 处理 1-甲基吲哚-2,3-二羧酸得到 1-甲基-3,3-二溴吲哚。然而，在溴化锂存在下，1-(苯基磺酰基)吲哚-2,3-二羧酸与PIDA反应得到2,3-二溴-1-(苯基磺酰基)吲哚。以类似的方式，2,3-二氯-和2,3-二碘-吲哚衍生物是通过吲哚-2,3-二羧酸与PIDA在氯化锂和碘化锂存在下的反应获得的。
• KI‐Mediated Chlorine Gas‐Free Synthesis of 3,3‐Dichloro‐2‐oxindole Derivatives
  作者：Xuejian Li、Bangzhong Wang、Dong Li、Jinfeng Zhao、Jingping Qu、Yuhan Zhou

  DOI：10.1002/ejoc.202201452

  日期：——

  An efficient KI-mediated chloro-oxidation of indoles was developed, using KCl/NaCl as the chlorine source and oxone as oxidant, which affording various functionalized 3,3-dichloro-2-oxindoles in moderate to excellent yields. This chlorine gas-free protocol provided a practical approach for the synthesis of a series of 3-chloro-2-oxindole derivatives.

  开发了一种高效的 KI 介导的吲哚氯氧化反应，使用 KCl/NaCl 作为氯源，oxone 作为氧化剂，以中等到极好的收率提供各种功能化的 3,3-二氯-2-oxindoles。这种不含氯气的方案为合成一系列 3-chloro-2-oxindole 衍生物提供了一种实用的方法。