4-chloro-2-(methoxycarbonylmethyl-amino)-benzoic acid methyl ester | 132623-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-chloro-2-(methoxycarbonylmethyl-amino)-benzoic acid methyl ester
• 英文别名: 5-Chlor-phenylglycin-carbonsaeure-(2)-dimethylester；4-Chlor-2-(methoxycarbonylmethyl-amino)-benzoesaeure-methylester；methyl 4-chloro-N-(methoxycarbonylmethyl)-anthranilate；methyl 4-chloro-N-(methoxycarbonylmethyl)anthranilate；methyl 4-chloro-2-[(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]benzoate
• CAS: 132623-46-2
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO₄
• 分子量: 257.674
• InChiKey: KZSOIBHGZJCOCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.319±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-2-(methoxycarbonylmethyl-amino)-benzoic acid methyl ester 在 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (E)-methyl 6-chloro-1-(4-ethoxy-4-oxobut-2-en-1-yl)-3-hydroxy-1H-indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  有机催化不对称Michael–Michael级联反应用于高功能化N融合哌啶子吲哚衍生物的构建

  摘要：

  吲哚-3-酮衍生物在级联反应中有效组装复杂分子的应用是一个研究较少的领域。结果表明，具有良好收率（最高94％收率）和优异的对映选择性（最高ee> 99％）的结构上令人感兴趣的包含四个连续立体中心（包括一个四取代碳中心）的多取代哌啶子[1,2- a ]吲哚啉化合物可轻松获得）通过双功能催化将吲哚-3-酮衍生物用作底物。

  DOI：

  10.1021/ol5008185
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-4-氯苯甲酸 在 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 4-chloro-2-(methoxycarbonylmethyl-amino)-benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Heller; Hessel, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1929, vol. <2> 120, p. 69

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereogenic <i>cis</i>-2-substituted-<i>N</i>-acetyl-3-hydroxy-indolines <i>via</i> ruthenium(<scp>ii</scp>)-catalyzed dynamic kinetic resolution-asymmetric transfer hydrogenation
  作者：Zhonghua Luo、Guodong Sun、Zihong Zhou、Guozhu Liu、Baolei Luan、Yicao Lin、Lei Zhang、Zhongqing Wang

  DOI：10.1039/c8cc07336h

  日期：——

  Ruthenium(II)-catalyzed dynamic kinetic resolution-asymmetric transfer hydrogenation of racemic 2-substituted-N-acetyl-3-oxoindolines to cis-2-substituted-N-acetyl-3-hydroxyindolines is reported. Using the homochiral Ru[TfDPEN](p-cymene)} catalyst with S/C = 400 in a HCO2H/Et3N mixture, up to >99.9% ee and >99 : 1 dr are obtained with high yields (79–98%). This method provides the first example of

  据报道钌（II）催化的外消旋2-取代的-N-乙酰基-3-氧代吲哚啉的动态动力学拆分-不对称转移氢化为顺式-2-取代的-N-乙酰基-3-羟基二氢吲哚。在HCO 2 H / Et 3 N混合物中使用S / C = 400的同手性Ru [TfDPEN]（p -cymene）}催化剂，可以高收率获得高达> 99.9％ee和> 99：1 dr的高收率（ 79–98％）。此方法提供了通过不对称转移氢化（ATH）制备对映体纯的二氢吲哚的第一个实例。
• Oxidative Coupling of 3‐Oxindoles with Indoles and Arenes
  作者：Houng Kang、Adriana L. Jemison、Erin Nigro、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1002/cssc.201900438

  日期：2019.7.5

  A highly efficient method for the oxidative coupling of 2‐substituted 3‐oxindoles with aromatic compounds to form 2,2‐disubstituted indolin‐3‐ones with broad scope is described. This work utilized oxygen as the terminal oxidant and a base‐metal catalyst under mild conditions instead of toxic/precious‐metal reagents and higher‐molecular‐weight oxidants. Quaternary structures were produced in modest‐to‐excellent

  描述了一种高效的方法，用于2-取代的3-氧吲哚与芳族化合物的氧化偶联，形成具有广泛应用范围的2,2-二取代的吲哚-3-酮。这项工作在温和的条件下利用氧气作为末端氧化剂和贱金属催化剂，而不是使用有毒/贵金属试剂和更高分子量的氧化剂。无需预功能化，即可以中等至出色的产率（高达96％）生产四级结构。
• Organocatalytic Enantioselective Amination of 2-Substituted Indolin-3-ones: A Strategy for the Synthesis of Chiral α-Hydrazino Esters
  作者：Suresh Yarlagadda、B. Ramesh、C. Ravikumar Reddy、L. Srinivas、B. Sridhar、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03473

  日期：2017.1.6

  An efficient enantioselective α-amination of 2-substituted 3-indolinones has been achieved for the first time using hydroquinidine as a chiral catalyst through an aza-Michael reaction. The desired α-hydrazino esters are obtained in excellent yields with high enantiomeric excess leading to a quaternary stereocenter with a broad substrate scope.

  使用氢奎尼丁作为手性催化剂，通过氮杂-迈克尔反应，首次实现了对2-取代的3-吲哚满酮的有效对映选择性α-氨基化反应。以优异的产率获得了所需的α-肼基酯，其中高的对映异构体过量导致了具有宽底物范围的季立体中心。
• Process for producing quinazoline derivatives
  申请人：Clariant GmbH

  公开号：US06001831A1

  公开（公告）日：1999-12-14

  A process for producing 1,2,3,4-tetrahydro-2,4-dioxo-quinazoline-1-yl acetic acid derivatives of the formula (I) in which R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3 and R.sup.4 are mutually independently hydrogen, halogen, OH, NO.sub.2, (C.sub.1 -C.sub.6) alkoxy, (C.sub.1 -C.sub.6) alkyl, halogen-substituted (C.sub.1 -C.sub.6) alkyl, R.sup.5 is hydrogen, (C.sub.1 -C.sub.6) alkyl, phenyl where the alkyl or phenyl radical may also be substituted by halogen atoms; in which an anthranilic acid derivative of formula (II), in which R.sup.1 to R.sup.5 have the above meaning and R.sup.6 is hydrogen, (C.sub.1 -C.sub.6) alkyl or phenyl, where the alkyl or phenyl radical may also be substituted by halogen atoms, is reacted with a metal cyanate and hydrogen chloride in the presence of an inert solvent. ##STR1##

  一种制备式(I)的1,2,3,4-四氢-2,4-二氧喹嗪-1-乙酸衍生物的方法，其中R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3和R.sup.4相互独立地为氢、卤素、OH、NO.sub.2、(C.sub.1-C.sub.6)烷氧基、(C.sub.1-C.sub.6)烷基、卤素取代的(C.sub.1-C.sub.6)烷基，R.sup.5为氢、(C.sub.1-C.sub.6)烷基、苯基，其中烷基或苯基基团也可以被卤素原子取代；其中式(II)的蒽酰氨衍生物，其中R.sup.1到R.sup.5具有上述含义，R.sup.6为氢、(C.sub.1-C.sub.6)烷基或苯基，其中烷基或苯基基团也可以被卤素原子取代，在惰性溶剂的存在下与金属氰酸盐和氯化氢反应。 ##STR1##
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON CHINAZOLINDERIVATEN<br/>[EN] PROCESS FOR PRODUCING QUINAZOLINE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION DE DERIVES DE QUINAZOLINE
  申请人：CLARIANT GMBH

  公开号：WO1997008154A1

  公开（公告）日：1997-03-06

  (DE) Verfahren zur Herstellung von 1,2,3,4-Tetrahydro-2,4-dioxo-chinazolin-1-ylessigsäure-Derivaten der Formel (I), worin R1, R2, R3, R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, OH, NO2, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C6)Alkyl, halogensubstituiertes (C1-C6)Alky, R5 Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Phenyl, wobei der Alkyl- oder Phenylrest auch mit Halogenatomen substituiert sein kann, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Anthranilsäurederivat der Formel (II), worin R1 bis R5 die oben erwähnte Bedeutung besitzen und R6 für Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl oder Phenyl steht, wobei der Alkyl- oder Phenylrest auch mit Halogenatomen substituiert sein kann, mit einem Metallcyanat und Chlorwasserstoff in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt.(EN) A process for producing 1,2,3,4-tetrahydro-2,4-dioxo-quinazoline-1-yl acetic acid derivatives of the formula (I) in which R1, R2, R3 and R4 are mutually independently hydrogen, halogen, OH, NO2, (C1-C6)alkoxy, (C1-C6)alkyl, halogen-substituted (C1-C6)alkyl; R5 is hydrogen, (C1-C6)alkyl, phenyl where the alkyl or phenyl radical may also be substituted by halogen atoms; in which an anthranilic acid derivative of formula (II), in which R1 to R5 have the above meanings and R6 is hydrogen, (C1-C6)alkyl or phenyl, where the alkyl or phenyl radical may also be substituted by halogen atoms, is reacted with a metal cyanate and hydrogen chloride in the presence of an inert solvent.(FR) L'invention concerne la production de dérivés d'acide acétique 1,2,3,4-tétrahydro-2,4-dioxo-quinazolin-1-yle de la formule (I) où R1, R2, R3, R4 représentent indépendamment les uns des autres hydrogène, halogène, OH, NO2, alcoxy (C1-C6), alkyle (C1-C6), alkyle (C1-C6) substitué par halogène. R5 représente hydrogène, alkyle (C1-C6), phényle. Le reste alkyle ou le reste phényle peuvent également être substitués par des atomes d'halogène. On obtient ces dérivés en faisant réagir un dérivé d'acide anthramilique de la formule (II) où R1 à R5 ont la signification susmentionnée et où R6 représente hydrogène, alkyle (C1-C6) ou phényle, les restes d'alkyle ou de phényle pouvant également être substitués par des atomes d'halogène, avec un cyanate métallique et de du gaz chlorhydrique en présence d'un solvant inerte.

  该发明涉及制造1,2,3,4-四氢-2和4双羟基-1-基甲氧基-1-咯 artifact 的衍生物，其化学式为(I)，其中 R1、R2、R3、R4 作为互相独立的氢、卤素、OH、NO2、( C1-C6 )羟基，( C1-C6 )烷基，卤素取代的(C1-C6)烷基；R5 是氢、( C1-C6 )烷基、苯基，其中的烷基和苯基剩余部分也可以通过卤素原子取代。通过将甲氧基酸-式(II)的肉桂酸衍生物与一种金属氰酸盐和氯化氢在一个惰性溶剂存在下进行反应得到这些衍生物，其中式(I)的R-1至R-5具有上述意义，R-6 为氢、( C1-C6 )烷基或苯基，其中的烷基和苯基剩余部分也可以通过卤素原子取代。