methyl (E)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylaminomethylene-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose | 930590-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl (E)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylaminomethylene-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose
• 英文别名: methyl (2E)-2-deoxy-2-[(dimethylamino)methylene]-4,6-O-[(R)-phenylmethylene]-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose；(E)-methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylaminomethylene-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose；(2R,4aR,6S,7E,8aR)-7-(dimethylaminomethylidene)-6-methoxy-2-phenyl-4a,8a-dihydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-one
• CAS: 930590-05-9
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₅
• 分子量: 319.357
• InChiKey: GIYAGBHXVFRANG-LMPJEIKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylaminomethylene-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose 在 一水合肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以80%的产率得到(1S,7S,9R,12R)-7-methoxy-12-phenyl-8,11,13-trioxa-3,4-diazatricyclo[7.4.0.02,6]trideca-2(6),4-diene
  参考文献：
  名称：

  酰胺基吡喃糖苷的合成：快速有效地进入高度官能化的光学纯支链吡唑类化合物

  摘要：

  由甲基-2,3：4,6-二-O-亚苄基-α-d-甘露吡喃糖苷制备的吡唑并吡喃糖苷被官能化以设计适用于拟肽构建的新支架。在某些酸性条件下，它们仅发生吡喃糖开环，生成带有醛官能团的高度官能化的光学纯吡唑。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.09.048
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2-deoxy-α-D-erythrohexopyranosid-3-ulose 、 N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到methyl (E)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylaminomethylene-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  酰胺基吡喃糖苷的合成：快速有效地进入高度官能化的光学纯支链吡唑类化合物

  摘要：

  由甲基-2,3：4,6-二-O-亚苄基-α-d-甘露吡喃糖苷制备的吡唑并吡喃糖苷被官能化以设计适用于拟肽构建的新支架。在某些酸性条件下，它们仅发生吡喃糖开环，生成带有醛官能团的高度官能化的光学纯吡唑。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.09.048

文献信息

• Nucleoside Analogues from Push-Pull Functionalized Branched-Chain Pyranosides
  作者：Marcus Kordian、Holger Feist、Willi Kantlehner、Manfred Michalik、Klaus Peseke

  DOI：10.1515/znb-2006-0406

  日期：2006.4.1

  The reaction of methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose (1) with ethynylmagnesium bromide in tetrahydrofuran and subsequent trimethylsilylation yielded the methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-C-ethynyl-3-O-trimethylsilyl-α-D-ribo-hexopyranoside (3). Push-pull functionalization of 3 with N,N,N′,N′,N″,N″-hexamethylguanidinium chloride under basic conditions and following deprotection afforded the spiro2,5-dihydro-3-dimethylamino- furan-2,8’-4’,4’a,6’,7’,8’,8’a-hexahydro-6’-methoxy-2’-phenyl-pyrano[3,2-d][1.3]dioxine}- 5-ylidenemalononitrile (9). Furthermore, compound 1 reacted with N,N-dimethylformamide dimethylacetal to furnish methyl (E)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylaminomethylene-α-Derythro- hexopyranosid-3-ulose (10). Treatment of 10 with methylhydrazine and amidines yielded (4S,5aR,8R,9aS)-2,5a,6,9a-tetrahydro-4-methoxy-2-methyl-8-phenyl-4H-[1,3]dioxino[4’,5’:5,6]- pyrano[4,3-c]pyrazole (11a) and (2R,4aR,6S,10bS)-4,4a,6,10b-tetrahydro-6-methoxy-2-phenyl- [1,3]dioxino[4’,5’:5,6]pyrano[4,3-d]pyrimidines 12, respectively

  甲基4,6-O-苄基亚甲基-2-脱氧-α-D-赤霉酸-3-烯醛（1）与四氢呋喃中的乙炔基溴化镁反应，随后进行三甲基硅基化反应，得到甲基4,6-O-苄基亚甲基-2-脱氧-3-C-乙炔基-3-O-三甲基硅基-α-D-核糖-己糖苷（3）。在碱性条件下将3进行推拉功能化反应，使用N,N,N′,N′,N″,N″-六甲基胍盐酸盐，并进行去保护反应，得到螺2,5-二氢-3-二甲基氨基-呋喃-2,8’-4’,4’a,6’,7’,8’,8’a-六氢-6’-甲氧基-2’-苯基-吡喃[3,2-d][1.3]二氧杂环}-5-亚甲基马隆腈（9）。此外，化合物1与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛反应，生成甲基(E)-4,6-O-苄基亚甲基-2-脱氧-2-二甲基氨基甲烯基-α-D-赤霉酸-己糖苷-3-烯醛（10）。将10与甲基肼和胺基化合物处理，分别得到(4S,5aR,8R,9aS)-2,5a,6,9a-四氢-4-甲氧基-2-甲基-8-苯基-4H-[1,3]二氧杂环[4’,5’:5,6]-吡喃[4,3-c]吡唑烯（11a）和(2R,4aR,6S,10bS)-4,4a,6,10b-四氢-6-甲氧基-2-苯基-[1,3]二氧杂环[4’,5’:5,6]吡喃[4,3-d]嘧啶（12）。
• Anellation and Ring Transformations of Push-pull-functionalized Deoxypyranosiduloses
  作者：Marcus Kordian、Holger Feist、Klaus Peseke

  DOI：10.1515/znb-2009-0613

  日期：2009.6.1

  d-2-ulose 5 with substituted 5- aminopyrazoles afforded the pyrano-anellated pyrazolo[1,5-a]pyrimidines 8. The treatment of the corresponding (E)-2-aminomethylene-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose 6 with 5-aminopyrazoles and (benzimidazol-2-yl)acetonitrile yielded in a ring transformation process the D-erythronoyl-pyrazolo[ 1,5-a]pyrimidine-3-carbonic acid derivatives 10 and D-erythronoyl-pyrido[1

  (E)-3-氨基亚甲基-α-D-erythro-hexopyranosid-2-ulose 5 与取代的 5-aminopyrazoles 反应得到吡喃烷化的吡唑并 [1,5-a] 嘧啶 8. 相应的 (E) 的处理)-2-氨基亚甲基-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose 6 与 5-aminopyrazoles 和 (benzimidazol-2-yl) 乙腈在环转化过程中产生 D-erythronoyl-pyrazolo[1,5-a] pyrimidine-3-carbonic acid 衍生物 10 和 D-erythronoyl-pyrido[1,2-a]benzimidazole-4-carbonitrile (12)，分别是推拉功能化的脱氧吡喃糖苷糖的图形摘要编环和环转化
• Efficient functionalizations of a pyranosido-pyrimidine scaffold
  作者：Issa Samb、Nadia Pellegrini-Moïse、Sandrine Lamandé-Langle、Yves Chapleur

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.029

  日期：2009.1

  Efficient reaction conditions have been developed to prepare highly functionalized chiral pyranosido-pyrimidine by regioselective alkylation of the pyranoside ring and palladium-catalyzed cross-coupling reaction on the pyrimidine ring under microwave activation. Such scaffold contains three different functions suitable for selective derivatization and could find applications in the design of peptidomimetics

  已经开发了有效的反应条件以通过吡喃糖苷环的区域选择性烷基化和在微波活化下在嘧啶环上的钯催化的交叉偶联反应来制备高度官能化的手性吡喃糖基-嘧啶。这种支架包含适用于选择性衍生化的三种不同功能，并且可以在拟肽设计中找到应用。
• Synthesis of annelated pyranosides: a rapid and efficient entry to highly functionalized optically pure branched-pyrazoles
  作者：Issa Samb、Nadia Pellegrini-Moïse、Yves Chapleur

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.048

  日期：2007.11

  were functionalized to design new scaffolds suitable for peptidomimetic construction. Under certain acidic conditions, they undergo only pyranose ring-opening generating highly functionalized optically pure pyrazoles bearing an aldehyde function.

  由甲基-2,3：4,6-二-O-亚苄基-α-d-甘露吡喃糖苷制备的吡唑并吡喃糖苷被官能化以设计适用于拟肽构建的新支架。在某些酸性条件下，它们仅发生吡喃糖开环，生成带有醛官能团的高度官能化的光学纯吡唑。