5,6-O-benzylidene-7-tert-butoxycarbonyl-2,3-di-O-trifluoromethanesulfonyl-2,3,5,6-exo-tetrahydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane | 853086-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 5,6-O-benzylidene-7-tert-butoxycarbonyl-2,3-di-O-trifluoromethanesulfonyl-2,3,5,6-exo-tetrahydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: tert-butyl (1S,2R,6S,7R,8R,9S)-4-phenyl-8,9-bis(trifluoromethylsulfonyloxy)-3,5-dioxa-10-azatricyclo[5.2.1.02,6]decane-10-carboxylate
• CAS: 853086-55-2
• 化学式: C₂₀H₂₁F₆NO₁₀S₂
• 分子量: 613.51
• InChiKey: NMRIEKYIVJHSOD-CEFIBTMUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  152
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-O-benzylidene-7-tert-butoxycarbonyl-2,3-di-O-trifluoromethanesulfonyl-2,3,5,6-exo-tetrahydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane 在 potassium nitrite 、 18-冠醚-6 、 氨 、 sodium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 2,3-O-isopropylidene-2,3-endo-5,6-exo-tetrahydro-7-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  On the electronic effects of OH groups. Synthesis and investigation of tetrahydroxylated azabicycloheptanes

  摘要：

  合成了两种立体异构体2,3,5,6-四羟基氮杂双环[2.2.1]庚烷并测定了它们的碱强度。 2,3,5,6-外型异构体 1 和 2,3-外型-5,6-内型异构体 2 由 Boc-吡咯和甲苯磺酰乙炔的 Diels-Alder 加合物通过锇催化二羟基化反应制备而成和保护、甲苯磺酰基还原和重复二羟基化。脱保护得到1，而2是通过将二醇转化为二三氟甲磺酸酯，然后用KNO 2 亲核反转并脱保护得到的。尝试通过类似的策略合成2,3,5,6-内异构体，但失败了。 1和2的pKa分别确定为7.0和6.4。这意味着在[2.2.1]-氮杂双环系统中由于OH的立体异构而导致的碱基强度的变化比在哌啶中更小。这是通过两个系统中电荷-偶极子相互作用的差异来解释的。

  DOI：

  10.1039/b419154d
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯甲酸叔丁酯 在 吡啶 、 四氧化锇 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 5,6-O-benzylidene-7-tert-butoxycarbonyl-2,3-di-O-trifluoromethanesulfonyl-2,3,5,6-exo-tetrahydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  On the electronic effects of OH groups. Synthesis and investigation of tetrahydroxylated azabicycloheptanes

  摘要：

  合成了两种立体异构体2,3,5,6-四羟基氮杂双环[2.2.1]庚烷并测定了它们的碱强度。 2,3,5,6-外型异构体 1 和 2,3-外型-5,6-内型异构体 2 由 Boc-吡咯和甲苯磺酰乙炔的 Diels-Alder 加合物通过锇催化二羟基化反应制备而成和保护、甲苯磺酰基还原和重复二羟基化。脱保护得到1，而2是通过将二醇转化为二三氟甲磺酸酯，然后用KNO 2 亲核反转并脱保护得到的。尝试通过类似的策略合成2,3,5,6-内异构体，但失败了。 1和2的pKa分别确定为7.0和6.4。这意味着在[2.2.1]-氮杂双环系统中由于OH的立体异构而导致的碱基强度的变化比在哌啶中更小。这是通过两个系统中电荷-偶极子相互作用的差异来解释的。

  DOI：

  10.1039/b419154d