4-[(2E)-1-oxo-2-methyl-2-butenyl]morpholine | 212518-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 4-[(2E)-1-oxo-2-methyl-2-butenyl]morpholine
• 英文别名: (E)-2-methyl-1-morpholinobut-2-en-1-one；(E)-4-(2-Methyl-1-oxo-2-butenyl)morpholine；(E)-2-methyl-1-morpholin-4-ylbut-2-en-1-one
• CAS: 212518-27-9
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: UVUJHYKIETVFFL-FPYGCLRLSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.4±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(2E)-1-oxo-2-methyl-2-butenyl]morpholine 在 正丁基锂 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (4S,5R)-5-(2,2-Dimethoxy-ethylamino)-2-methoxy-4,5-dimethyl-3-[(triisopropylsilanyl)-methyl]-cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Interrupted Nazarov Cyclization on Silica Gel

  摘要：

  Exposure of a mixture of propargyl vinyl ketone and a nucleophilic primary or secondary amine to activated dry silica gel in the absence of solvent leads to a cascade of reactions that results in the formation of an aminocyclopentenone. The reaction with triethylamine leads to a cross-conjugated cyclopentadienone.

  DOI：

  10.1021/ja053393g
• 作为产物：
  描述：

  惕格酸 在 吡啶 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 生成 4-[(2E)-1-oxo-2-methyl-2-butenyl]morpholine
  参考文献：
  名称：

  Tandem alkylation–cyclization process via an O,C-dianion

  摘要：

  A general protocol for preparing densely functionalized cyclopentenones through a tandem nucleophilic addition-deprotonation-alkylation-cyclization process is described. Addition of lithioallene 2 to enamides 1 generates tetrahedral intermediate 3. Deprotonation of the gamma carbon atom of the allene function in situ, followed by trapping by a suitable electrophile and cyclization during workup leads to C6 substituted cyclopentenones 6. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.097

文献信息

• Asymmetric Cyclopentannelation. Chiral Auxiliary on the Allene
  作者：Paul E. Harrington、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/ol0001362

  日期：2000.8.1

  An enantioselective variant of the synthesis of cross-conjugated cyclopentenones, based on D-glucose-derived chiral auxiliaries, is described. Minor modification of the method makes it applicable to the preparation of both enantiomeric series of products. Both enantiomers of the key intermediate in our roseophilin synthesis have been prepared.

  描述了基于D-葡萄糖衍生的手性助剂合成交叉共轭环戊烯酮的对映体选择性变体。该方法的微小修改使其适用于两种对映体系列产品的制备。已经制备了我们的亲脂蛋白合成中关键中间体的两种对映体。
• Cobalt-Catalyzed Reductive Carboxylation of α,β-Unsaturated Compounds with Carbon Dioxide
  作者：Chika Hayashi、Takuo Hayashi、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.20150043

  日期：2015.6.15

  The gaseous carbon dioxide incorporation reaction with α,β-unsaturated compounds was examined in the presence of a catalytic amount of bis(acetylacetonato)cobalt(II) and using diethylzinc as a redu...

  在催化量的双（乙酰​​丙酮）钴 (II) 存在下，并使用二乙基锌作为还原剂，研究了气态二氧化碳与 α,β-不饱和化合物的掺入反应。
• Generation of Stereochemically Defined Tetrasubstituted Enolborinates by 1,4-Hydroboration of α,β-Unsaturated Morpholine Carboxamides with (Diisopinocampheyl)borane
  作者：Christophe Allais、Andy S. Tsai、Philippe Nuhant、William R. Roush

  DOI：10.1002/anie.201307302

  日期：2013.12.2

  fours: The title reaction with (Ipc)2BH provides tetrasubstituted enolborinates which undergo aldol reactions with aldehydes to form products with all‐carbon quaternary centers with exceptional diastereo‐ and enantioselectivity. A change to the substitution pattern of the starting amide leads to either diastereomer of the α‐methyl‐α‐ethyl‐β‐hydroxy carboxamide (1 or 2).

  总而言之：与 (Ipc) 2 BH 的标题反应提供了四取代的烯醇硼酸酯，该四取代的烯醇硼酸酯与醛进行羟醛反应，形成具有全碳季中心的产物，具有优异的非对映和对映选择性。起始酰胺的取代模式的改变会产生 α-甲基-α-乙基-β-羟基甲酰胺的任一非对映异构体（ 1或2 ）。
• The First Example of Nazarov Reactions of Vinyl Cumulenyl Ketones
  作者：Eric Leclerc、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/ol034110x

  日期：2003.4.1

  [reaction: see text] alpha-Lithio cumulenyl ethers can be prepared in situ and converted to alpha-allenyl cyclopentenones. Isomerization of the product of one such reaction has led to a furanyl cyclopentenone, the core structure of nakadomarin A.

  [反应：见正文]α-Lithio枯烯基醚可原位制备并转化为α-烯基环戊烯酮。一个这样的反应产物的异构化导致了呋喃基环戊烯酮，这是nakadomarin A的核心结构。
• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Vinylogous Aldol Addition Reactions
  作者：Scott E. Denmark、John R. Heemstra

  DOI：10.1021/jo070638u

  日期：2007.7.1

  generality of Lewis base catalyzed, Lewis acid mediated, enantioselective vinylogous aldol addition reactions has been investigated. The combination of silicon tetrachloride and chiral phosphoramides is a competent catalyst for highly selective additions of a variety of α,β-unsaturated ketone-, 1,3-diketone-, and α,β-unsaturated amide-derived dienolates to aldehydes. These reactions provided high levels

  已经研究了路易斯碱催化的，路易斯酸介导的，对映选择性的乙烯基醇醛醇加成反应的一般性。四氯化硅和手性磷酰胺的组合是有效的催化剂，可将各种α，β-不饱和酮，1,3-二酮和α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯高度选择性地添加到醛中。这些反应为二烯基单元上的各种取代方式提供了高水平的γ位选择性。除共轭醛外，酮和吗啉酰胺衍生的二烯醇醚均提供高对映体和非对映体选择性。尽管α，β-不饱和酮衍生的二烯酸酯不与脂族醛反应，但是以合理的速率加入α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯可提供高产率的乙烯基醛醇缩醛产物。迄今为止，四氯化硅-手性磷酰胺体系提供的吗啉衍生的二烯酸酯除脂族醛外的对映选择性最高。此外，证明了将吗啉酰胺完全转化为甲基酮的能力。

表征谱图