5-(3-methoxy-1,1-dimethyl-3-oxopropyl)-dipyrromethane | 1449663-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 5-(3-methoxy-1,1-dimethyl-3-oxopropyl)-dipyrromethane
• 英文别名: methyl 3,3-dimethyl-4,4-bis(1H-pyrrol-2-yl)butanoate
• CAS: 1449663-86-8
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O₂
• 分子量: 260.336
• InChiKey: GDQKXTWRZUOZFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(3-methoxy-1,1-dimethyl-3-oxopropyl)-dipyrromethane 在 三乙胺 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 5,15-bis(3-methoxy-1,1-dimethyl-3-oxopropyl)-10,20-diphenylcalix-[4]phyrin(1.1.1.1)
  参考文献：
  名称：

  使用供体-受体取代的环丙烷合成功能化的、空间拥挤的杯 [4] phyrin 大环 - 将单-中-螺内酯并入杯 [4] phyrin 的第一个例子

  摘要：

  杯[4]卟啉是一类重要的杂化大环系统，位于卟啉和杯吡咯（卟啉原）之间的界面处。报道了一种新的抗氧化细观氢化杯 [4] phyrins 的逐步合成，它允许在其 sp2-meso 中心的残基中进行可变取代，而无需卟啉中间体。它依赖于空间位阻供体-受体取代的环丙烷前体与吡咯在酸催化下缩合形成空间拥挤的二吡咯甲烷。随后将其与各种带有给电子或吸电子取代基的烷基和芳基醛缩合，然后通过氧化步骤形成稳定的杯 [4] 卟啉 (1.1.1.1)酸促进脱水缩合。该方法避免了对大环的预金属化和/或使用有机金属催化剂或试剂的任何需要，并允许将庞大的环丙烷衍生的取代基特别地结合到 5,15-内消旋位置。所得区域异构纯产物显示出反映卟啉和杯吡咯之间混合性质的构象特征，并通过 X 射线衍射分析、核磁共振技术和紫外/可见光谱对其进行了评估。引入关键官能团的可能性使得这些杯[4] phyrin 的后续修饰成为可能，并允许它们

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201295
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 methyl 2,2-dimethyl-3-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropanecarboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到5-(3-methoxy-1,1-dimethyl-3-oxopropyl)-dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  使用供体-受体取代的环丙烷合成功能化的、空间拥挤的杯 [4] phyrin 大环 - 将单-中-螺内酯并入杯 [4] phyrin 的第一个例子

  摘要：

  杯[4]卟啉是一类重要的杂化大环系统，位于卟啉和杯吡咯（卟啉原）之间的界面处。报道了一种新的抗氧化细观氢化杯 [4] phyrins 的逐步合成，它允许在其 sp2-meso 中心的残基中进行可变取代，而无需卟啉中间体。它依赖于空间位阻供体-受体取代的环丙烷前体与吡咯在酸催化下缩合形成空间拥挤的二吡咯甲烷。随后将其与各种带有给电子或吸电子取代基的烷基和芳基醛缩合，然后通过氧化步骤形成稳定的杯 [4] 卟啉 (1.1.1.1)酸促进脱水缩合。该方法避免了对大环的预金属化和/或使用有机金属催化剂或试剂的任何需要，并允许将庞大的环丙烷衍生的取代基特别地结合到 5,15-内消旋位置。所得区域异构纯产物显示出反映卟啉和杯吡咯之间混合性质的构象特征，并通过 X 射线衍射分析、核磁共振技术和紫外/可见光谱对其进行了评估。引入关键官能团的可能性使得这些杯[4] phyrin 的后续修饰成为可能，并允许它们

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201295

文献信息

• Synthesis of Functionalized<i>trans</i>-A₂B₂-Porphyrins Using Donor-Acceptor Cyclopropane-Derived Dipyrromethanes
  作者：M. Hassan Beyzavi、Carolin Nietzold、Hans-Ulrich Reissig、Arno Wiehe

  DOI：10.1002/adsc.201300141

  日期：2013.5.3

  modification of these porphyrins with moieties inducing biological activity. Modification of the tetrapyrroles may occur by addition to one of the porphyrin peripheral double bonds, the use of substituents of the aryl groups or via the methoxycarbonyl group at two of the meso‐substituents. Three examples of porphyrins were converted into the corresponding 7,8‐dihydroxychlorins by osmium‐mediated dihydroxylation

  带有特定取代基模式的中观取代的反式A 2 B 2卟啉是基于卟啉的仿生系统和分子材料的关键组成部分，可用于构建定义明确的基于卟啉的体系结构。逐步和合理合成功能化反式A 2 B 2的新方法报道了卟啉，其中首次利用了供体-受体取代的环丙烷前体（d-a环丙烷）。所提供的三种d-a环丙烷很容易以克数形式获得，并且在与过量吡咯的反应中用作醛当量，以提供相应的二吡咯甲烷（DPM）。合成了三种DPM，产率为60-74％。它们在没有光和空气的情况下以纯化形式稳定，随后与各种带有给电子或吸电子取代基的脂族和芳族醛缩合，然后氧化形成相应的反式-A 2 B 2。卟啉。合成了14种功能化的卟啉，产率为14-31％，表明合成方法的范围很广。强调了引入关键官能团的可能性，其使得随后的这些卟啉具有诱导生物活性的部分的修饰。可以通过添加一个卟啉外围双键，使用芳基的取代基或通过两个内消旋基上的甲氧羰基进行四吡咯的修饰取代基。
• Synthesis of New Functionalized Calix[<i>n</i>]phyrin Macrocycles with Varied Ring Sizes by Using a Sterically Congested Dipyrromethane
  作者：M. Hassan Beyzavi、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig、Arno Wiehe

  DOI：10.1002/chem.201300179

  日期：2013.5.10

  application of a sterically congested dipyrromethane in an acid‐catalyzed [2+2+2] building‐block approach was studied for the first time, resulting in the formation of two stable calix[6]phyrin(1.1.1.1.1.1) diastereomers (see scheme). The calix[n]phyrins were further functionalized at their pentafluorophenyl residues, allowing the first synthesis of a calix[4]phyrin(1.1.1.1) dimer.

  拥塞和共轭：空间位阻的二吡咯甲烷的在酸催化的[2 + 2 + 2]构建块方法进行了研究，第一次，从而导致两个稳定杯的形成[6]卟啉（应用程序1。1 。1。1 1。1）非对映体（参见方案）。杯[ Ñ ] phyrins在它们的五氟苯基残基进一步官能化，允许杯[4]卟啉（第一合成1。1 1。1）二聚物。
• Synthesis of Functionalized, Sterically Congested Calix[4]phyrin Macrocycles Using Donor-Acceptor-Substituted Cyclopropanes - First Example of a Mono-<i>meso</i>-spirolactone Incorporated into a Calix[4]phyrin
  作者：M. Hassan Beyzavi、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig、Arno Wiehe

  DOI：10.1002/ejoc.201201295

  日期：2013.1

  introduce key functional groups enables subsequent modification of these calix[4]phyrins and allows their connection to other groups such as biologically active moieties. Of special interest is an unprecedented example of an acid-driven lactonization that results in the incorporation of a mono-meso-spirolactone into a calix[4]phyrin(1.1.1.1). Moreover, it is demonstrated that this approach to calix[4]phyrins

  杯[4]卟啉是一类重要的杂化大环系统，位于卟啉和杯吡咯（卟啉原）之间的界面处。报道了一种新的抗氧化细观氢化杯 [4] phyrins 的逐步合成，它允许在其 sp2-meso 中心的残基中进行可变取代，而无需卟啉中间体。它依赖于空间位阻供体-受体取代的环丙烷前体与吡咯在酸催化下缩合形成空间拥挤的二吡咯甲烷。随后将其与各种带有给电子或吸电子取代基的烷基和芳基醛缩合，然后通过氧化步骤形成稳定的杯 [4] 卟啉 (1.1.1.1)酸促进脱水缩合。该方法避免了对大环的预金属化和/或使用有机金属催化剂或试剂的任何需要，并允许将庞大的环丙烷衍生的取代基特别地结合到 5,15-内消旋位置。所得区域异构纯产物显示出反映卟啉和杯吡咯之间混合性质的构象特征，并通过 X 射线衍射分析、核磁共振技术和紫外/可见光谱对其进行了评估。引入关键官能团的可能性使得这些杯[4] phyrin 的后续修饰成为可能，并允许它们