hept-3-yn-1-yl 4-methylbenzenesulfonate | 100419-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hept-3-yn-1-yl 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: Hept-3-ynyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 100419-72-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃S
• 分子量: 266.361
• InChiKey: IPTBWYJVCRCWGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hept-3-yn-1-yl 4-methylbenzenesulfonate 在 吡啶 、 2,2'-联吡啶 、 copper(l) iodide 、 氨 、 sodium 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (E)-8-十二烯乙酸
  参考文献：
  名称：

  昆虫信息素及其类似物。十三、dodec-8E-enyl 和 dodec-8Z-enyl 醋酸酯的合成 ? Grapholitha funebrana 和Grapholitha milleta 性信息素的成分

  摘要：

  提出了一种合成 dodec-8E-enyl 和 dodec-8Z-enyl 乙酸酯的新路线，该路线基于格氏试剂从容易获得的 1-bromo-5-(1-ethoxyethoxy)pentane 与 1- bromohept-3-yne — 溴化物，得自 pent-1-yne 与 2-氯乙基乙烯基醚，hept-3-yn-1-ol 的 β-羟乙基化产物，通过其甲苯磺酸盐与溴化锂的复分解反应。关键合成子——dodec-8-yn-1-ol——在液氨中钠的帮助下被转化为立体化学个体dodec-8E-烯醇，而它在9-硼双环[3.3.1]壬烷的帮助下被还原(BBN) 根据毛细管 GLC 和相应乙酸酯的 IR 光谱结果得出完全具有 Z 构型的立体异构醇。还给出了合成化合物的 PMR 谱。

  DOI：

  10.1007/bf00574216
• 作为产物：
  描述：

  1-pentynyl lithium 在 吡啶 、 iron(III)-acetylacetonate 作用下， 以 乙醚 、 氨 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 hept-3-yn-1-yl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  昆虫信息素及其类似物。十三、dodec-8E-enyl 和 dodec-8Z-enyl 醋酸酯的合成 ? Grapholitha funebrana 和Grapholitha milleta 性信息素的成分

  摘要：

  提出了一种合成 dodec-8E-enyl 和 dodec-8Z-enyl 乙酸酯的新路线，该路线基于格氏试剂从容易获得的 1-bromo-5-(1-ethoxyethoxy)pentane 与 1- bromohept-3-yne — 溴化物，得自 pent-1-yne 与 2-氯乙基乙烯基醚，hept-3-yn-1-ol 的 β-羟乙基化产物，通过其甲苯磺酸盐与溴化锂的复分解反应。关键合成子——dodec-8-yn-1-ol——在液氨中钠的帮助下被转化为立体化学个体dodec-8E-烯醇，而它在9-硼双环[3.3.1]壬烷的帮助下被还原(BBN) 根据毛细管 GLC 和相应乙酸酯的 IR 光谱结果得出完全具有 Z 构型的立体异构醇。还给出了合成化合物的 PMR 谱。

  DOI：

  10.1007/bf00574216

文献信息

• Enantioselective Conia-Ene-Type Cyclizations of Alkynyl Ketones through Cooperative Action of B(C₆F₅)₃, <i>N</i>-Alkylamine and a Zn-Based Catalyst
  作者：Min Cao、Ahmet Yesilcimen、Masayuki Wasa

  DOI：10.1021/jacs.8b13757

  日期：2019.3.13

  An efficient and highly enantioselective Conia-ene-type process has been developed. Reactions are catalyzed by a combination of B(C6F5)3, an N-alkylamine and a BOX-ZnI2 complex. Specifically, through cooperative action of B(C6F5)3 and amine, ketones with poorly acidic α-C-H bonds can be converted in situ to the corresponding enolates. Subsequent enantioselective cyclization involving a BOX-ZnI2-activated

  已开发出一种高效且高度对映选择性的 Conia-ene 型工艺。反应由 B(C6F5)3、N-烷基胺和 BOX-ZnI2 复合物的组合催化。具体而言，通过 B(C6F5)3 和胺的协同作用，具有弱酸性 α-CH 键的酮可以原位转化为相应的烯醇化物。随后涉及 BOX-ZnI2 活化炔烃的对映选择性环化导致各种环戊烯的形成，产率高达 99% 和 99:1。
• Repurposing π Electrophilic Cyclization/Dealkylation for Group Transfer
  作者：Joseph A. Kaplan、Adena Issaian、Martin Stang、David Gorial、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1002/anie.202112351

  日期：2021.12

  Hijacking electrophilic cyclization intermediates allows for a pathway to acyclic tri- and tetrasubstituted alkenes with predictable regio- and stereochemistry. Mechanistic studies indicate concerted thioboration of the alkyne precedes rate-determining ring opening and investigate the effects of ring-size and functional groups on reaction selectivity.

  劫持亲电环化中间体允许获得具有可预测区域和立体化学的无环三和四取代烯烃的途径。机理研究表明炔烃的协同硫代硼化先于开环速率，并研究了环大小和官能团对反应选择性的影响。
• Catalyst-Free Formal Thioboration to Synthesize Borylated Benzothiophenes and Dihydrothiophenes
  作者：Darius J. Faizi、Ashlee J. Davis、Fiach B. Meany、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1002/anie.201608090

  日期：2016.11.7

  isolated prior to downstream functionalization. This methodology has been extended to the synthesis of borylated dihydrothiophenes. Mechanistic experiments suggest that the operative mechanistic pathway is through boron‐induced activation of the alkyne followed by electrophilic cyclization, as opposed to S−B σ bond formation, providing a mechanistically distinct pathway to the thioboration of C−C π bonds.

  据报道，第一个C-Cπ键成环的硫代硼烷基化反应。这种无催化剂的方法可以在市售的外部亲电硼源（B-氯邻苯二甲硼烷）存在下进行，产率很高。该方法是可扩展的，并且可以忍受其他主要的硼酸酯化方法所不能忍受的各种官能团。所得的硼化苯并噻吩参与各种原位衍生化反应，表明这些硼化的中间体无需在下游官能化之前分离。该方法已经扩展到硼酸化的二氢噻吩的合成。机理实验表明，与SBσ键形成相反，其作用机理是通过硼诱导的炔烃活化，然后进行亲电环化，
• Cu-Catalyzed Tandem Aerobic Oxidative Cyclization for the Synthesis of 3,3′-Bipyrroles from the Homopropargylic Amines
  作者：Zhenjie Qi、Yong Jiang、Bingxiang Yuan、Yanning Niu、Rulong Yan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02201

  日期：2018.8.17

  Cu-catalyzed method for the synthesis of 3,3′-bipyrroles from homopropargylic amines through tandem aerobic oxidative cyclization involving the formation of C–C bond has been developed. The features of this reaction are a small number of Cu catalysis and simple starting substrates. Moreover, this procedure exhibits good functional group tolerance and a series of 3,3′-bipyrroles derivatives are obtained

  已经开发了一种铜催化的方法，该方法通过涉及形成C–C键的串联好氧氧化环化反应，由均丙基胺合成3,3'-联吡咯。该反应的特征是少量的Cu催化和简单的起始底物。此外，该方法表现出良好的官能团耐受性，并且以中等至良好的产率获得了一系列的3,3'-联吡咯衍生物。
• Divergent Gold(I)-Catalyzed Skeletal Rearrangements of 1,7-Enynes
  作者：Rebecca Meiß、Kamal Kumar、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/chem.201502843

  日期：2015.9.21

  The gold(I) complex catalyzed cycloisomerization and skeletal rearrangement of 1,n‐enynes (n=5–7) is a powerful methodology for the efficient synthesis of complex molecular architectures. In contrast to 1,6‐enynes, readily accessible homologous 1,7‐enynes are largely unexplored in such transformations. Here, the divergent skeletal rearrangement of all‐carbon 1,7‐enynes by catalysis with a cationic

  金（I）配合物催化的1，n炔烃（n = 5-7）的环异构化和骨架重排是有效合成复杂分子结构的有力方法。与1,6-烯炔相反，在这种转化中，基本上没有探索到容易获得的同源1,7-烯炔。在此，据报道，通过阳离子金（I）络合物的催化作用，全碳1,7-烯炔的骨架发生了不同的重排。根据电子和位阻因素，不同取代的1,7-烯炔通过普通金卡宾中间体形成的不同碳正离子反应，一方面通过新型脱氢Diels-Alder生成新型环外亚芳基，另一方面生成三环六氢蒽。反应。