14-((ethoxycarbonyloxy)carbonyl)-7-azadispiro[5.1.5.2]pentadeca-14-ene-7-oxyl | 1398505-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 14-((ethoxycarbonyloxy)carbonyl)-7-azadispiro[5.1.5.2]pentadeca-14-ene-7-oxyl
• CAS: 1398505-49-1
• 化学式: C₁₈H₂₈NO₅
• 分子量: 338.424
• InChiKey: BFXIGJIZQBDGCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  14-((ethoxycarbonyloxy)carbonyl)-7-azadispiro[5.1.5.2]pentadeca-14-ene-7-oxyl 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 14-(bromomethyl)-7-azadispiro[5.1.5.2]pentadeca-14-ene-7-oxyl
  参考文献：
  名称：

  合成2,5-双（螺环己烷）取代的吡咯啉和吡咯烷系列一氧化氮，包括巯基特异性自旋标记：长松弛时间的MTSSL类似物

  摘要：

  制备了7-氮杂二叠氮[5.1.5.2]十五烷和7-氮杂二叠氮[5.1.5.2]十五烷-14-烯系列的氮氧化物，包括用于定点自旋标记的硫醇特异性甲烷硫代磺酸盐自旋标记。研究了螺环己烷部分对化学和光谱性质的影响。获得的电子自旋弛豫参数的温度依赖性表明，新的氮氧化物可能适用于80–120 K的PELDOR距离测量。此外，与哌啶系列的螺环己烷取代的氮氧化物相比，新的氮氧化物显示出更高的抗坏血酸还原稳定性，并显示出1.3还原速率是相应的2,2,5,5-四甲基氮氧化物的–3.14倍。

  DOI：

  10.1021/jo301235j
• 作为产物：
  描述：

  7-azadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15-one 在 N-羟基丁二酰亚胺 、 sodium tungstate dihydrate 、 氨 、 双氧水 、 溴 、 disodium ethylenediaminetetraacetic acid 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 氯仿 、 水 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 726.42h， 生成 14-((ethoxycarbonyloxy)carbonyl)-7-azadispiro[5.1.5.2]pentadeca-14-ene-7-oxyl
  参考文献：
  名称：

  合成2,5-双（螺环己烷）取代的吡咯啉和吡咯烷系列一氧化氮，包括巯基特异性自旋标记：长松弛时间的MTSSL类似物

  摘要：

  制备了7-氮杂二叠氮[5.1.5.2]十五烷和7-氮杂二叠氮[5.1.5.2]十五烷-14-烯系列的氮氧化物，包括用于定点自旋标记的硫醇特异性甲烷硫代磺酸盐自旋标记。研究了螺环己烷部分对化学和光谱性质的影响。获得的电子自旋弛豫参数的温度依赖性表明，新的氮氧化物可能适用于80–120 K的PELDOR距离测量。此外，与哌啶系列的螺环己烷取代的氮氧化物相比，新的氮氧化物显示出更高的抗坏血酸还原稳定性，并显示出1.3还原速率是相应的2,2,5,5-四甲基氮氧化物的–3.14倍。

  DOI：

  10.1021/jo301235j

文献信息

• Effects of Spiro-Cyclohexane Substitution of Nitroxyl Biradicals on Dynamic Nuclear Polarization
  作者：Nargiz B. Asanbaeva、Larisa Yu. Gurskaya、Yuliya F. Polienko、Tatyana V. Rybalova、Maxim S. Kazantsev、Alexey A. Dmitriev、Nina P. Gritsan、Nadia Haro-Mares、Torsten Gutmann、Gerd Buntkowsky、Evgeny V. Tretyakov、Elena G. Bagryanskaya

  DOI：10.3390/molecules27103252

  日期：——

  Spiro-substituted nitroxyl biradicals are widely used as reagents for dynamic nuclear polarization (DNP), which is especially important for biopolymer research. The main criterion for their applicability as polarizing agents is the value of the spin–spin exchange interaction parameter (J), which can vary considerably when different couplers are employed that link the radical moieties. This paper describes

  螺取代硝酰基双自由基被广泛用作动态核极化（DNP）试剂，这对于生物聚合物研究尤其重要。它们作为偏振剂适用性的主要标准是自旋-自旋交换相互作用参数（J）的值，当使用不同的偶联剂连接自由基部分时，该参数可能会有很大变化。本文描述了一项关于双自由基的研究，其中含有二茂铁-1,1'-二基取代的 1,3-二氮杂环丁烷-2,4-二亚胺偶联剂，该偶联剂以前从未用作 DNP 试剂。我们观察到带有甲基或螺环己烷取代基的双自由基的电子顺磁共振（EPR）光谱之间的温度依赖性存在显着差异，并使用密度泛函理论（DFT）计算结果解释了这种差异。结果表明，NO 基团附近的甲基被螺环取代导致J ≈ 0 的构象异构体的贡献增加。观察到具有甲基取代基的双自由基的 DNP 增益比螺环取代的双自由基高三倍硝酰基双自由基，并且与显示可忽略的交换相互作用的双自由基的贡献成反比。还研究了氮氧双自由基中的亲核基团和取代基对1,3-二氮杂