toluene-4-sulfonic acid 4,4-diphenyl-but-3-en-1-yl ester | 5746-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: toluene-4-sulfonic acid 4,4-diphenyl-but-3-en-1-yl ester
• 英文别名: 8,8-Diphenyl-allylcarbinyl-；8,8-Diphenyl-allylcarbinyl-(p-toluolsulfonat)；4,4-Diphenylbut-3-enyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 5746-94-1
• 化学式: C₂₃H₂₂O₃S
• 分子量: 378.492
• InChiKey: WWFVCGPPNVAKFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-86 °C
• 沸点：
  558.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  toluene-4-sulfonic acid 4,4-diphenyl-but-3-en-1-yl ester 在 lithium chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 1,1'-(4-氯-1-丁烯亚基)二苯
  参考文献：
  名称：

  小环化合物。十四五。乙烯基和苯基取代基对烯丙基羰基型格氏试剂相互转化的影响1

  摘要：

  在室温下 5 小时后，y，y-二苯基烯丙基羰基溴化镁中 α 和 β 位置的平衡完成。然而，少于 0.3% 的异构环丙基羰基衍生物与开环物质处于平衡状态。虽然发现通常预期具有阴离子型机制的格氏试剂的反应仅产生烯丙基羰基产物，但大量环状产物与分子氧形成。

  DOI：

  10.1021/ja00960a030
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯基-1,4-丁二醇 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 生成 toluene-4-sulfonic acid 4,4-diphenyl-but-3-en-1-yl ester
  参考文献：
  名称：

  小环化合物。十四五。乙烯基和苯基取代基对烯丙基羰基型格氏试剂相互转化的影响1

  摘要：

  在室温下 5 小时后，y，y-二苯基烯丙基羰基溴化镁中 α 和 β 位置的平衡完成。然而，少于 0.3% 的异构环丙基羰基衍生物与开环物质处于平衡状态。虽然发现通常预期具有阴离子型机制的格氏试剂的反应仅产生烯丙基羰基产物，但大量环状产物与分子氧形成。

  DOI：

  10.1021/ja00960a030

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Alkene Difunctionalization with Nitrenes
  作者：Jennifer Ciesielski、Geoffroy Dequirez、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/chem.201600393

  日期：2016.6.27

  nucleophilic ring opening induced by an Rh‐bound nitrene generated in situ, details of which were uncovered by both experimental and theoretical studies. In particular, DFT calculations show that the nitrogen atom of the putative [Rh]2=NR metallanitrene intermediate is electrophilic and support an aziridine activation pathway by N⋅⋅⋅N=[Rh]2 bond formation, in addition to the N⋅⋅⋅[Rh]2=NR coordination mode.

  Rh II催化的烯烃氧化和氨基化反应分别生成1,2-氨基醇和1,2-二胺，收率高至优异，并且具有完全的区域控制能力。在金属化的情况下，分子内反应提供了制备吡咯烷的有效方法，并且分子间反应产生具有正交保护基的邻位胺。这些烯烃的双官能化是通过叠氮化进行的，然后由原位生成的Rh结合的腈诱导亲核开环，实验和理论研究均未揭示其细节。尤其是，DFT计算表明，推定的[Rh] 2 = NR金属镧系中间体的氮原子是亲电子的，并通过N支持氮丙啶激活途径除了N⋅⋅⋅ [Rh] 2 = NR配位模式之外，⋅⋅⋅N = [Rh] 2键的形成。
• Brønsted acid-mediated ring-opening reactions of methylenecyclopropanes: a dramatic counter ion effect
  作者：Li-Xiong Shao、Jin-Wen Huang、Min Shi

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.105

  日期：2004.12

  We report herein two different ring-opening patterns of methylenecyclopropanes (MCPs) in the presence of two Bronsted acids heptadecafluorooctane-1-sulfonic acid (C8F17SO3H) and toluene p-sulfonic acid (TsOH) under mild conditions: (a) the ring-opening of MCPs by H2O and subsequent etherification give the corresponding homoallylic ethers in the presence of heptadecafluorooctane-1-sulfonic acid; (b) the direct ring-opening of MCPs by the Bronsted acid gives the corresponding homoallylic alcohol derivatives in the presence of toluene p-sulfonic acid. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Small-Ring Compounds. XLV. Influence of Vinyl and Phenyl Substituents on the Interconversion of Allylcarbinyl-Type Grignard Reagents¹
  作者：Merlin E. H. Howden、Adalbert Maercker、James Burdon、John D. Roberts

  DOI：10.1021/ja00960a030

  日期：1966.4

  bromide was complete after 5 hr at room temperature. Less than 0.3% of the isomeric cyclopropylcarbinyl derivative, however, is in equilibrium with the ring-opened species. While reactions of the Grignard reagents normally expected to have anionic-type mechanisms were found to lead to allylcarbinyl products only, substantial amounts of cyclic products were formed with molecular oxygen.

  在室温下 5 小时后，y，y-二苯基烯丙基羰基溴化镁中 α 和 β 位置的平衡完成。然而，少于 0.3% 的异构环丙基羰基衍生物与开环物质处于平衡状态。虽然发现通常预期具有阴离子型机制的格氏试剂的反应仅产生烯丙基羰基产物，但大量环状产物与分子氧形成。