3,4-dimethyl-6-(3,3'-dimethyl-1',2'-dioxobutyl)cyclohex-3-enecarbonitrile | 77987-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4-dimethyl-6-(3,3'-dimethyl-1',2'-dioxobutyl)cyclohex-3-enecarbonitrile
• 英文别名: 6-(3,3-dimethyl-2-oxobutanoyl)-3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carbonitrile
• CAS: 77987-20-3
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂
• 分子量: 247.337
• InChiKey: LOBVFCXOVFFZRU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-(5'-azido-2'-furyl)propan-1-one 生成 3,4-dimethyl-6-(3,3'-dimethyl-1',2'-dioxobutyl)cyclohex-3-enecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  叠氮呋喃中开环速率的立体电子控制

  摘要：

  在其反应取决于烷基性质的反应中，将5-叠氮基-2-呋喃基烷基酮转化为氮和4,5-二氧代-2-烯基腈。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)92527-4

文献信息

• The preparation and thermal fragmentation of 2-Acyl-5-azidofurans
  作者：BJ Barnes、PJ Newcombe、RK Norris

  DOI：10.1071/ch9830963

  日期：——

  The reaction of the nitrofurans (1)-(4) with sodium azide in Me2SO gave the thermally unstable azidofurans (5)-(8), which decompose to give nitrogen and the (Z)-dioxoalkenenitriles (32) and(15)-(17) respectively. The azides (6)-(8), the (Z)-nitriles (15)-(17) and their (E)-isomers (18)-(20)were characterized by spectroscopic techniques. The nitriles were also characterized by formation of Diels-Alder adducts and quinoxaline derivatives. The nitriles (17) and (20) gave the adducts(21a,b) with 2,3-dimethylbuta-1,3-diene, and the nitriles (16) and (19) gave the adducts (23), (24)and (25) (or (26)) with diene (22). The quinoxalines (27)-(31) were prepared by condensation of o-phenylenediamine with nitriles (17), (20), (18) and the unstable compounds (32) and (33) respectively. The first-order rate constants for ring-opening of azides (5)-(8) were determined by u.v. spectroscopy in cyclohexane and activation parameters were also evaluated. The trends in activation energies and entropies were rationalized by consideration of valence-bond contributors to the azides and the presumed nitrene intermediates. The acid-catalysed decomposition of azide (5) in methanol was also studied.

  硝基呋喃 (1)-(4) 与叠氮化钠在 Me2SO 在 Me2SO 中反应生成热不稳定的叠氮呋喃 (5)-(8)，分解后分别得到氮和(Z)-二氧代烯腈 (32) 和(15)-(17)。叠氮化物 (6)-(8)、 氮化物(6)-(8)、(Z)-腈(15)-(17)和它们的(E)-异构体 (18)-(20)通过光谱技术进行了表征。这些腈类化合物还通过形成 Diels-Alder 加合物和喹喔啉衍生物。腈(17)和(20)与 2,3-二甲基丁香油生成加合物(21a,b)。 2,3-二甲基丁-1,3-二烯的加合物（21a,b），而腈(16)和(19) (19) 与二烯 (22) 生成加合物 (23)、(24) 和 (25)（或 (26)）。 与腈(17)、(20)和(18)缩合而制备出喹喔啉类化合物(27)-(31)。 化合物(32)和(33)。叠氮化物 通过环己烷中的紫外光谱测定了叠氮化物 (5)-(8) 开环的一阶速率常数，并评估了活化参数。 也进行了评估。活化能和熵的变化趋势 通过考虑叠氮化物和假定的腈中间体的价键贡献，合理地解释了活化能和熵的趋势。 中间体。在甲醇中酸催化分解叠氮化物 (5) 在甲醇中的酸催化分解进行了研究。
• NEWCOBME P. J.; NORRIS R. K., TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, NO 7, 699-700
  作者：NEWCOBME P. J.、 NORRIS R. K.

  DOI：——

  日期：——
• BARNES, B. J.;NEWCOMBE, P. J.;NORRIS, R. K., AUSTRAL. J. CHEM., 1983, 36, N 5, 963-976
  作者：BARNES, B. J.、NEWCOMBE, P. J.、NORRIS, R. K.

  DOI：——

  日期：——
• Stereoelectronic control of the rate of ring opening in azidofurans
  作者：Peter J. Newcombe、Robert K. Norris

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92527-4

  日期：1981.1

  5-Azido-2-furyl alkyl ketones are converted into nitrogen and 4,5-dioxo-2-alkenenitriles in a reaction whose facility depends on the nature of the alkyl group.

  在其反应取决于烷基性质的反应中，将5-叠氮基-2-呋喃基烷基酮转化为氮和4,5-二氧代-2-烯基腈。