2.4.6-三氟苯硼酸频呢醇酯 | 325143-04-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2.4.6-三氟苯硼酸频呢醇酯
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,4,6-trifluorophenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2,4,6-trifluorophenylboronic acid pinacol ester
• CAS: 325143-04-2
• 化学式: C₁₂H₁₄BF₃O₂
• 分子量: 258.048
• InChiKey: WGSOTRDCTUSXOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P330,P363,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2.4.6-三氟苯硼酸频呢醇酯 在 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 3,5-二氟苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  （杂）芳基硼酸酯的原脱硼：直接与预水解途径和自/自催化

  摘要：

  一系列硼酸酯的碱催化水解（ArB(OR) 2 → ArB(OH) 2）和原脱硼化（ArB(OR) 2 → ArH）的动力学和机理，包括八种不同的多元醇和 10 种多氟芳基和杂芳基部分，已通过原位和停流 NMR 光谱（19 F、1 H 和11 B）、pH 速率依赖性、同位素夹带进行了研究，2H KIE 和 KS-DFT 计算。该研究揭示了硼酸酯在碱性水-有机条件下的现象稳定性非常微妙。与通常的假设相反，与相应的硼酸相比，酯化不一定赋予更高的稳定性。此外，酯水解为硼酸可以是整个原脱硼过程的主要成分，当 pH 值接近硼酸的 p K a时，自催化、自催化和氧化（酚类）催化作用增强酯。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06863
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 2,4,6-三氟苯硼酸 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2.4.6-三氟苯硼酸频呢醇酯
  参考文献：
  名称：

  通过 Ag(I)/Ag(III) 氧化还原歧管交叉耦合

  摘要：

  教银做伎俩。通过Ag I / Ag III氧化还原穿梭进行氧化三氟甲基化的最关键步骤在本文中被破译。这种创新的交叉耦合类似于铜普及的 CEL 耦合，包括：i)容易的 Ag I /Ag III 2 e -氧化；ii)苯连接到 Ag III 上；iii)硼到 Ag III芳基转移；和ⅳ）三氟甲苯产量从芳基的Ag III中间体。现在，Ag III CF 3化学是安全的，可以从 AgF、KF、CF 3 TMS 和空气中获得。

  DOI：

  10.1002/chem.202102836

文献信息

• Steric and Chelate Directing Effects in Aromatic Borylation
  作者：Jian-Yang Cho、Carl N. Iverson、Milton R. Smith

  DOI：10.1021/ja0013069

  日期：2000.12.1

  Jian-Yang Cho, Carl N. Iverson, and Milton R. Smith, III*Department of Chemistry, Michigan State UniVersityEast Lansing, Michigan 48824ReceiVed April 14, 2000ReVised Manuscript ReceiVed October 18, 2000Hydrocarbon activation has attracted considerable attentionbecause hydrocarbon feedstocks are ubiquitous.

  Jan-Yang Cho, Carl N. Iverson, and Milton R. Smith, III*Department of Chemistry, Michigan State University East Lansing, Michigan 48824ReceiVed April 14, 2000Receive Manuscript Received 2000 年 10 月 18 日 碳氢化合物活化已引起相当多的关注，因为碳氢化合物的原料无处不在。
• Gold-Catalyzed Direct Oxidative Arylation with Boron Coupling Partners
  作者：Manuel Hofer、Alexandre Genoux、Roopender Kumar、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.201610457

  日期：2017.1.19

  An efficient synthesis of biaryls through a gold‐catalyzed oxidative cross‐coupling of arenes with strong electron‐deprived aryl boronates is presented herein. Regio‐ and chemocontrol are achieved by the selective activation of these coupling partners by gold at different oxidation states. Under reaction conditions devoid of basic additives or directing groups, the role of acetato ligand as an internal

  本文介绍了通过金催化的芳烃与强电子剥夺的芳基硼酸酯的氧化交叉偶联有效合成联芳基的方法。区域和化学控制是通过在不同氧化态下金选择性激活这些偶联配偶体来实现的。在没有碱性添加剂或指导基团的反应条件下，已揭示了乙酰基配体作为内部碱的作用，是扩大这些转化反应范围的关键参数。
• Transition Metal Catalyst‐Free, Base‐Promoted 1,2‐Additions of Polyfluorophenylboronates to Aldehydes and Ketones
  作者：Zhiqiang Liu、Goutam Kumar Kole、Yudha P. Budiman、Ya‐Ming Tian、Alexandra Friedrich、Xiaoling Luo、Stephen A. Westcott、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/anie.202103686

  日期：2021.7.19

  A novel protocol for the transition metal-free 1,2-addition of polyfluoroaryl boronate esters to aldehydes and ketones is reported, which provides secondary alcohols, tertiary alcohols, and ketones. Control experiments and DFT calculations indicate that both the ortho-F substituents on the polyfluorophenyl boronates and the counterion K+ in the carbonate base are critical. The distinguishing features

  报道了一种将多氟芳基硼酸酯与醛和酮进行无过渡金属 1,2-加成的新方案，可提供仲醇、叔醇和酮。对照实验和 DFT 计算表明，多氟苯基硼酸酯上的邻位 F 取代基和碳酸盐碱中的抗衡离子 K +都很关键。该方法的显着特点包括使用市售起始原料以及与多种羰基化合物进行广泛的反应，从而获得中等至优异的产率。在这一系列外消旋多氟芳基甲醇中，涉及 O−H⋅⋅⋅O 和 O−H⋅⋅⋅N 氢键以及芳烃-全氟芳烃相互作用的有趣结构特征也得到了解决。
• Nano-Fe2O3-catalyzed direct borylation of arenes
  作者：Guobing Yan、Yubo Jiang、Chunxiang Kuang、Shuai Wang、Haichao Liu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/b926945b

  日期：——

  Nano-Fe2O3-catalyzed borylation of arenes with diboron pinacol ester B2pin2 has been found to give borylation products with selectivity controlled by electronic effects of substituents.

  纳米-Fe2O3催化的芳烃与双屏醇双硼酯B2pin2的硼化反应已被发现能生成受取代基电子效应调控选择性的硼化产物。
• C–H and C–F Bond Activations at a Rhodium(I) Boryl Complex: Reaction Steps for the Catalytic Borylation of Fluorinated Aromatics
  作者：Sabrina I. Kalläne、Michael Teltewskoi、Thomas Braun、Beatrice Braun

  DOI：10.1021/om500952x

  日期：2015.4.13

  Treatment of the rhodium(I) boryl complex [Rh(Bpin)(PEt3)3] (1, pin = pinacolato = O2C2Me4) with pentafluorobenzene, 1,3,5-trifluorobenzene, 1,3-difluorobenzene, or 3,5-difluoropyridine led to C–H activation reactions to give the aryl complexes [Rh(C6F5)(PEt3)3] (4), [Rh(2,4,6-C6F3H2)(PEt3)3] (5), [Rh(2,6-C6F2H3)(PEt3)3] (6), and [Rh4-(3,5-C5NF2H2)}(PEt3)3] (8). For 5, 6, and 8 consecutive reactions

  用五氟苯，1,3,5-三氟苯，1,3-二氟苯处理铑（I）硼基络合物[Rh（Bpin）（PEt 3）3 ]（1，pin = pinacolato = O 2 C 2 Me 4）或3,5-二氟吡啶导致C–H活化反应，得到芳基配合物[Rh（C 6 F 5）（PEt 3）3 ]（4），[Rh（2,4,6-C 6 F 3 H 2）（PEt 3）3 ]（5），[Rh（2,6-C 6 F 2 H 3）（PEt3）3 ]（6），以及[Rh 4-（3，5-C 5 NF 2 H 2）}（PEt 3）3 ]（8）。为5，6，和8与连续反应原位生成HBpin发生，得到的[Rh（H）（PET 3）3 ]（7）和硼酸酯。硼基配合物1与六氟苯或全氟甲苯一起提供C–F活化产物[Rh（C 6 F 5）（PEt 3）3 ]（4）和[Rh（4-C 6 F 4 CF 3）（PEt 3）3 ]（9）。复合物5，6，和9与乙反应2