2,6-二氟-4-甲氧基苯硼酸频呢醇酯 | 1111096-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2,6-二氟-4-甲氧基苯硼酸频呢醇酯
• 英文名称: 2-(2,6-difluoro-4-methoxyphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1111096-19-5
• 化学式: C₁₃H₁₇BF₂O₃
• 分子量: 270.084
• InChiKey: BXICLURBOWTZED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H315,H319,H332,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二氟-4-甲氧基苯硼酸频呢醇酯 在 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 3,5-二氟苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  （杂）芳基硼酸酯的原脱硼：直接与预水解途径和自/自催化

  摘要：

  一系列硼酸酯的碱催化水解（ArB(OR) 2 → ArB(OH) 2）和原脱硼化（ArB(OR) 2 → ArH）的动力学和机理，包括八种不同的多元醇和 10 种多氟芳基和杂芳基部分，已通过原位和停流 NMR 光谱（19 F、1 H 和11 B）、pH 速率依赖性、同位素夹带进行了研究，2H KIE 和 KS-DFT 计算。该研究揭示了硼酸酯在碱性水-有机条件下的现象稳定性非常微妙。与通常的假设相反，与相应的硼酸相比，酯化不一定赋予更高的稳定性。此外，酯水解为硼酸可以是整个原脱硼过程的主要成分，当 pH 值接近硼酸的 p K a时，自催化、自催化和氧化（酚类）催化作用增强酯。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06863
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二氟苯甲醚 、 联硼酸频那醇酯 在 C₂₃H₃₈N₂OPtSi₂ 作用下， 反应 20.0h， 以51%的产率得到2,6-二氟-4-甲氧基苯硼酸频呢醇酯
  参考文献：
  名称：

  铂催化 C-H 硼化

  摘要：

  在此，我们描述了铂催化的芳族 C-H 键硼化。当使用双（频哪醇）二硼作为硼源时，发现 N-杂环卡宾连接的铂催化剂是芳族 C(sp2)-H 键硼化的有效催化剂。这些 Pt 催化剂最显着的特点是它们对发生硼化反应的 C-H 键周围的空间位阻程度缺乏敏感性。这些 Pt 催化剂允许合成空间拥挤的 2,6-二取代苯基硼酸酯，否则使用现有的 C-H 硼酸化方法难以合成。此外，铂催化允许氟芳烃系统中氟取代基邻位的 C-H 键的位点选择性硼化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20160391

文献信息

• BICYCLIC AROMATIC CARBOXAMIDE COMPOUNDS USEFUL AS PIM KINASE INHIBITORS
  申请人：Incyte Corporation

  公开号：US20160009714A1

  公开（公告）日：2016-01-14

  The present disclosure describes bicyclic aromatic carboxamide derivatives, as well as their compositions and methods of use. The compounds inhibit the activity of the Pim kinases, and are useful in the treatment of diseases related to the activity of Pim kinases including, e.g., cancer and other diseases.

  本公开描述了双环芳香羧酰胺衍生物，以及它们的组合物和使用方法。这些化合物抑制Pim激酶的活性，并可用于治疗与Pim激酶活性相关的疾病，例如癌症和其他疾病。
• A C–H Borylation Approach to Suzuki–Miyaura Coupling of Typically Unstable 2–Heteroaryl and Polyfluorophenyl Boronates
  作者：Daniel W. Robbins、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol301570t

  日期：2012.8.17

  A method for the synthesis of biaryls and heterobiaryls from arenes and haloarenes without the intermediacy of unstable boronic acids is described. Pinacol boronate esters that are analogous to unstable boronic acids are formed in high yield by iridium-catalyzed C-H borylation of heteroarenes and fluoroarenes. These boronates are stable in the solid state or in solution and can be generated and used in situ. They couple with aryl halides in the presence of simple palladium catalysts, providing a convenient route to biaryl and heteroaryl products that have been challenging to prepare via boronic acids.
• C–H Functionalization at Sterically Congested Positions by the Platinum-Catalyzed Borylation of Arenes
  作者：Takayuki Furukawa、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jacs.5b07677

  日期：2015.9.30

  Despite significant progress in the area of C-H bond functionalization of arenes, no general method has been reported for the functionalization of C-H bonds at the sterically encumbered positions of simple arenes, such as mesitylene. Herein, we report the development of the first platinum-based catalyst for C-H borylation of arenes and heteroarenes. Notably, this method exhibited high tolerance toward steric hindrance and provided rapid access to a series of 2,6-disubstituted phenylboronic esters, valuable building blocks for further elaborations.
• US2023/167080
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Protodeboronation of (Hetero)Arylboronic Esters: Direct versus Prehydrolytic Pathways and Self-/Auto-Catalysis
  作者：Hannah L. D. Hayes、Ran Wei、Michele Assante、Katherine J. Geogheghan、Na Jin、Simone Tomasi、Gary Noonan、Andrew G. Leach、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.1c06863

  日期：2021.9.15

  boronic esters under basic aqueous–organic conditions to be highly nuanced. In contrast to common assumption, esterification does not necessarily impart greater stability compared to the corresponding boronic acid. Moreover, hydrolysis of the ester to the boronic acid can be a dominant component of the overall protodeboronation process, augmented by self-, auto-, and oxidative (phenolic) catalysis when

  一系列硼酸酯的碱催化水解（ArB(OR) 2 → ArB(OH) 2）和原脱硼化（ArB(OR) 2 → ArH）的动力学和机理，包括八种不同的多元醇和 10 种多氟芳基和杂芳基部分，已通过原位和停流 NMR 光谱（19 F、1 H 和11 B）、pH 速率依赖性、同位素夹带进行了研究，2H KIE 和 KS-DFT 计算。该研究揭示了硼酸酯在碱性水-有机条件下的现象稳定性非常微妙。与通常的假设相反，与相应的硼酸相比，酯化不一定赋予更高的稳定性。此外，酯水解为硼酸可以是整个原脱硼过程的主要成分，当 pH 值接近硼酸的 p K a时，自催化、自催化和氧化（酚类）催化作用增强酯。