methyl (E)-α-(methoxyimino)-2-(aminoxymethyl)benzeneacetate | 189177-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-α-(methoxyimino)-2-(aminoxymethyl)benzeneacetate
• 英文别名: methyl (2E)-2-[2-(aminooxymethyl)phenyl]-2-methoxyiminoacetate；methyl (E)-2-(aminooxymethyl)phenyl glyoxylate O-methyloxime；(E)-Methyl2-(2-((aminooxy)methyl)phenyl)-2-(methoxyimino)acetate
• CAS: 189177-71-7
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₄
• 分子量: 238.243
• InChiKey: WFVKMFDQKMOAAY-JLHYYAGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-α-(methoxyimino)-2-(aminoxymethyl)benzeneacetate 在 sodium methylate 、 sodium hydride 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-3-butyl-5-(methoxyimino)-3,5-dihydrobenzo[e][1,2]oxazepin-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  (E)-5-(甲氧基亚氨基)-3,5-二氢苯并[e][1,2]oxazep​​in-4(1H)-one类似物的设计、合成、晶体结构和杀菌活性

  摘要：

  首次报道了1,2-苯并恶吖啶酮的合成。这些化合物显示出优异的杀真菌活性。

  DOI：

  10.1039/c7md00025a
• 作为产物：
  描述：

  o-toluene-diazonium chloride 在 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 一水合肼 、 copper(II) sulfate 、 sodium sulfite 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.83h， 生成 methyl (E)-α-(methoxyimino)-2-(aminoxymethyl)benzeneacetate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis and Antifungal Activities of (E)-α-(Methoxyimino)benzeneacetate Derivatives Containing 1,3,5-Substituted Pyrazole Ring

  摘要：

  Thirteen novel ( E)- R-( methoxyimino) benzeneacetate derivatives, the analogues of strobilurins, which contain two pharmacophoric substructures of the methyl ( E)- methoxyiminoacetate moiety and 1,3,5-substituted pyrazole ring, were stereoselectively synthesized. It was found that the coupling reaction could give stereoselectively ( E: Z ca. 14: 1) the key intermediate material ( E)- methyl 2-( hydroxyimino)2- o- tolyl acetate ( 2). An X- ray crystallographic structure determination was carried out in a representative product. The preliminary bioassays indicated that all of the compounds 1 showed potent fungicidal activity against Rhizoctonia solani, Botrytis cinereapers, Gibberella zeae, Physalospora piricola, and Bipolaris mayclis.

  DOI：

  10.1021/jf060074f

文献信息

• Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides
  申请人：Dow AgroSciences LLC

  公开号：US06348627B1

  公开（公告）日：2002-02-19

  Compounds with fungicidal and insecticidal properties having formula wherein X is N or CH; Z is O, S or NR8; A is hydrogen, halo, cyano, (C1-C12)alkyl, or (C1-C12)alkoxy; R1 and R8 are independently hydrogen or (C1-C4)alkyl; R2 is hydrogen, (C1-C12)alkyl, halo(C1-C12)alkyl, (C3-C7)cycloalkyl, halo(C3-C7)cycloalkyl, (C2-C8)alkenyl, halo(C2-C8)alkenyl, (C2-C8)alkynyl, halo(C2-C8)alkynyl, aryl, aralkyl, heterocyclic, heterocyclic(C1-C4)alkyl or C(R10)═N—OR9; R3 is hydrogen, (C1-C12)alkyl, halo(C1-C12)alkyl, (C3-C7)cycloalkyl, halo(C3-C7)cycloalkyl, (C2-C8)alkenyl, halo(C2-C8)alkenyl, (C2-C8)alkynyl, halo(C2-C8)alkynyl, aryl, aralkyl, aryl(C3-C7)cycloalkyl, heterocyclic or heterocyclic(C1-C4)alkyl; R4 and R5 are independently hydrogen, (C1-C12)alkyl, halo(C1-C12)alkyl, (C3-C7)cycloalkyl, halo(C3-C7)cycloalkyl, (C2-C8)alkenyl, halo(C2-C8)alkenyl, (C2-C8)alkynyl, halo(C2-C8)alkynyl, halo, cyano, (C1-C4)alkoxycarbonyl, aryl, aralkyl, aryl(C3-C7)cycloalkyl, heterocyclic or heterocyclic(C1-C4)alkyl; R6 is hydrogen, (C1-C12)alkyl, halo(C1-C12)alkyl, (C3-C7)cycloalkyl, halo(C3-C7)cycloalkyl, (C2-C8)alkenyl, halo(C2-C8)alkenyl, (C2-C8)alkynyl, halo(C2-C8)alkynyl, halo, cyano, (C1-C4)alkoxycarbonyl, aryl, aralkyl, aryl(C3-C7)cycloalkyl, heterocyclic or heterocyclic(C1-C4)alkyl; R7 is aryl, aralkyl, heterocyclic or heterocyclic(C1-C4)alkyl; R9 is hydrogen, (C1-C12)alkyl, halo(C1-C12)alkyl, (C2-C8)alkenyl, halo(C2-C8)alkenyl, (C2-C8)alkynyl, halo(C2-C8)alkynyl, (C1-C4)alkylcarbonyl, (C1-C4)alkoxycarbonyl, aryl, or aralkyl; and R10 is hydrogen, (C1-C12)alkyl, halo(C1-C12)alkyl, (C3-C7)cycloalkyl, halo(C3-C7)cycloalkyl, (C2-C8)alkenyl, halo(C2-C8)alkenyl, (C2-C8)alkynyl, halo(C2-C8)alkynyl, aryl, aralkyl, heterocyclic, or heterocyclic(C1-C4)alkyl.

  具有杀真菌和杀虫特性的化合物的化学式，其中X为N或CH；Z为O、S或NR8；A为氢、卤素、氰基、(C1-C12)烷基或(C1-C12)烷氧基；R1和R8独立地为氢或(C1-C4)烷基；R2为氢、(C1-C12)烷基、卤素(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、卤素(C3-C7)环烷基、(C2-C8)烯基、卤素(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、卤素(C2-C8)炔基、芳基、芳基烷基、杂环基、杂环基(C1-C4)烷基或C(R10)═N—OR9；R3为氢、(C1-C12)烷基、卤素(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、卤素(C3-C7)环烷基、(C2-C8)烯基、卤素(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、卤素(C2-C8)炔基、芳基、芳基烷基、芳基(C3-C7)环烷基、杂环基或杂环基(C1-C4)烷基；R4和R5独立地为氢、(C1-C12)烷基、卤素(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、卤素(C3-C7)环烷基、(C2-C8)烯基、卤素(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、卤素(C2-C8)炔基、卤素、氰基、(C1-C4)烷氧羰基、芳基、芳基烷基、芳基(C3-C7)环烷基、杂环基或杂环基(C1-C4)烷基；R6为氢、(C1-C12)烷基、卤素(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、卤素(C3-C7)环烷基、(C2-C8)烯基、卤素(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、卤素(C2-C8)炔基、卤素、氰基、(C1-C4)烷氧羰基、芳基、芳基烷基、芳基(C3-C7)环烷基、杂环基或杂环基(C1-C4)烷基；R7为芳基、芳基烷基、杂环基或杂环基(C1-C4)烷基；R9为氢、(C1-C12)烷基、卤素(C1-C12)烷基、(C2-C8)烯基、卤素(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、卤素(C2-C8)炔基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧羰基、芳基或芳基烷基；R10为氢、(C1-C12)烷基、卤素(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、卤素(C3-C7)环烷基、(C2-C8)烯基、卤素(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、卤素(C2-C8)炔基、芳基、芳基烷基、杂环基或杂环基(C1-C4)烷基。
• Design, synthesis, crystal structure and fungicidal activity of (E)-5-(methoxyimino)-3,5-dihydrobenzo[e][1,2]oxazepin-4(1H)-one analogues
  作者：Dongyan Yang、Chuan Wan、MengMeng He、Chuanliang Che、Yumei Xiao、Bin Fu、Zhaohai Qin

  DOI：10.1039/c7md00025a

  日期：——

  It is the first reported the synthesis of 1,2-benzoxazepinone. These compounds showed excellent fungicidal activity.

  首次报道了1,2-苯并恶吖啶酮的合成。这些化合物显示出优异的杀真菌活性。
• The application of “plug-in molecules” method in novel strobilurin fungicides screening
  作者：Xuelian Liu、Dongyan Yang、Fahong Yin、Jia-Qi Li、Yumei Xiao、Bin Fu、Zhaohai Qin

  DOI：10.1039/d0ra06263d

  日期：——

  molecular” method, a series of novel strobilurin derivatives with aryloxypyridinyl-1-ethanone oxime side chains were designed, synthesized, and screened. The biological activity experiment showed that they had an excellent fungicidal effect on plant pathogens, especially Sclerotinia sclerotiorum. Compounds 5-01 and 5-09 had significant fungicidal activity and broad fungicidal spectrum. The structure–activity

  基于“插件分子”方法，设计、合成并筛选了一系列具有芳氧基吡啶基-1-乙酮肟侧链的新型甲氧基丙烯酸酯衍生物。生物活性实验表明，它们对植物病原菌，特别是核盘菌具有优良的杀菌作用。化合物5-01和5-09具有显着的杀菌活性和较广的杀菌谱。构效关系表明，顺式构型、增加药效基团数量、吡啶环2位的取代以及苯环上氯原子的引入均不利于该类化合物的杀菌活性。 3D-QSAR模型表明在苯环4位引入大的正电基团和在苯环2位引入小负电基团有利于杀菌活性，设计了化合物6 。与嘧菌酯相比，化合物6-02对核盘菌( Sclerotinia sclerotiorum (Lib.) de Bary)具有更有效的杀菌作用。细胞毒性试验和透射电镜结果表明，“插件分子”方法对嗜球果伞素类杀菌剂进行修饰，不会影响其毒性和作用机制。 “插件分子”方法是筛选高活性化合物的有效方法，对于创造新的农药分子具有重要的指导意义。
• [EN] USE OF STROBILURIN TYPE COMPOUNDS FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI CONTAINING AN AMINO ACID SUBSTITUTION F129L IN THE MITOCHONDRIAL CYTOCHROME B PROTEIN CONFERRING RESISTANCE TO QO INHIBITORS V<br/>[FR] UTILISATION DE COMPOSÉS DE TYPE STROBILURINE POUR LUTTER CONTRE DES CHAMPIGNONS PHYTOPATHOGÈNES, CONTENANT UNE SUBSTITUTION D'ACIDES AMINÉS F129L DANS LA PROTÉINE CYTOCHROME B MITOCHONDRIAL CONFÉRANT UNE RÉSISTANCE À DES INHIBITEURS DE QO V
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2021249928A1

  公开（公告）日：2021-12-16

  The present invention relates to the use of strobilurin type compounds of formula I and the N-oxides and the salts thereof for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution F129L in the mitochondrial cytochrome b protein (also referred to as F129L mutation in the mitochondrial cytochrome b gene) conferring resistance to Qo inhibitors, and to methods for combating such fungi. The invention also relates to novel compounds, processes for preparing these compounds, to compositions comprising at least one such compound, and to seeds coated with at least one such compound.

  本发明涉及使用式I的链霉亲菌素类化合物及其N-氧化物和盐，用于对抗含有线粒体细胞色素b蛋白中氨基酸替换F129L（也称线粒体细胞色素b基因中F129L突变）的植物病原真菌，该突变使其对Qo抑制剂产生抗性，并且涉及对抗这种真菌的方法。本发明还涉及新化合物、制备这些化合物的方法、至少包含一种这样的化合物的组合物以及涂有至少一种这样的化合物的种子。
• Synthesis of potent antifungal 3,4-dichloroisothiazole-based strobilurins with both direct fungicidal activity and systemic acquired resistance
  作者：Dongyan Yang、Xin Qi、Xinhua Zhou、Zhengming Li、Hongjun Zhou、Zhijin Fan

  DOI：10.1039/d1md00402f

  日期：——

  discover novel fungicide lead structures, a series of 3,4-dichloroisothiazole-based-strobilurin derivatives were synthesized and characterized. In vitro bioassay screening with 9 different plant pathogens suggested that the linker between 3,4-dichloroisothiazole and the pharmacophore played a critical role in fungicidal potency and scope. Among these, compound 2a with a cis-methoxy oxime ether as a linker

  为了继续努力发现新型杀菌剂先导结构，合成并表征了一系列基于 3,4-二氯异噻唑的嗜球果伞素衍生物。对 9 种不同植物病原体进行的体外生物测定筛选表明，3,4-二氯异噻唑与药效团之间的连接基团在杀真菌效力和范围方面发挥着关键作用。其中，以顺式-甲氧基肟醚为连接基团的化合物2a是活性较好的化合物。通过用甲酰胺替代羧酸酯对2a、4a和6a进行进一步修饰，得到本研究中活性最好的化合物7a。体内生物测定筛选和验证表明，化合物1c和7a对小麦白粉（Erysiphe graminis）和玉米锈病（Puccinia sorghi Schw）表现出最佳功效。此外，化合物7a通过上调水杨酸 (SA) 信号和活性氧 (ROS) 相关基因表达得到验证。通过将 3,4-二氯异噻唑和嗜球果伞素药效团与各种接头桥接，发现了一种具有广谱杀真菌和全身获得性抗性活性的强效先导化合物。