methyl 2-acetylhept-4-ynoate | 68776-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-acetylhept-4-ynoate
• 英文别名: Methyl-2-acetyl-4-heptinoat
• CAS: 68776-90-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: XBEVALXROFCWIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetylhept-4-ynoate 在 palladium on barium sulfate 氢气 作用下， 以 喹啉 、 甲醇 为溶剂， 生成 Z-6-Carbomethoxy-8-undecen-2.5-dion
  参考文献：
  名称：

  Sum,P.-E.; Weiler,L., Canadian Journal of Chemistry, 1978, vol. 56, p. 2301 - 2304

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-戊炔 、 乙酰乙酸甲酯 生成 methyl 2-acetylhept-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Sum,P.-E.; Weiler,L., Canadian Journal of Chemistry, 1978, vol. 56, p. 2301 - 2304

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Base- and Copper-Catalyzed Intramolecular Cyclization for the Direct Synthesis of Dihydrofurans
  作者：Yong-Fei Chen、Hai-Fei Wang、Ya Wang、Yong-Chun Luo、Hai-Liang Zhu、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1002/adsc.201000005

  日期：——

  has been developed from the cyclization of 2‐propynyl‐1,3‐dicarbonyl compounds catalyzed by potassium tert‐butoxide, copper(II) trifluoromethanesulfonate and triphenylphosphine using methanol/dichloromethane as the solvent under very mild conditions. Moreover, dihydrofurans could be easily transformed into the corresponding furans in the presence of trifluoroacetic acid.

  叔丁醇钾，三氟甲烷磺酸铜（II）和三苯基膦在非常温和的条件下以叔丁醇钾，三氟甲烷磺酸铜（II）和三苯膦为催化剂，环化了2-丙炔基-1,3-二羰基化合物，从而开发出一种简便的合成二氢呋喃的方法。。而且，在三氟乙酸的存在下，二氢呋喃可以容易地转化成相应的呋喃。
• Controllable Access to Furans and Dihydrofurans through Cyclization/Coupling of Internal Acetylenic β‐Ketoesters with Aryl Bromides
  作者：Bartosz Bisek、Wojciech Chaładaj

  DOI：10.1002/adsc.202200686

  日期：2022.12.20

  Pd-catalyzed tandem cyclization/coupling of internal β-propargylic-β-ketoesters with (hetero)aryl bromides is described. Two protocols are established which selectively lead to 2-benzylidene-dihydrofurans, when isomerization is inhibited under mild conditions (temp. ≤40 °C and weak base – K2CO3), or to 2-benzyl-furans when base-induced aromatization is enabled. A catalytic cycle involving oxidative

  描述了 Pd 催化的内部 β-炔丙基-β-酮酯与（杂）芳基溴化物的串联环化/偶联。建立了两种方案，当异构化在温和条件下（温度≤40 °C 和弱碱 – K 2 CO 3）被抑制时，选择性地产生 2-亚苄基-二氢呋喃，或在碱诱导芳构化时产生 2-苄基-呋喃已启用。基于详细的实验和理论研究，提出了涉及氧化加成、用炔取代溴化物、限速反选择性5-exo-dig氧环化随后氧鎓中间体快速去质子化和还原消除的催化循环。
• Access to 2-Alkenyl-furans via a Cascade of Pd-Catalyzed Cyclization/Coupling Followed by Oxidative Aromatization with DDQ
  作者：Bartosz Bisek、Wojciech Chaładaj

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00149

  日期：2024.5.17

  An unprecedented DDQ-mediated oxidative aromatization of 2-bezylidene-dihydrofurans yielding 2-alkenyl-furans is disclosed. Integration of this transformation with a prior Pd-catalyzed reaction of α-propargylic-β-ketoesters and (hetero)aryl halides into a one-pot cascade process opens a direct modular route to highly substituted 2-vinyl-furans. Experimental and computational studies reveal that the

  公开了前所未有的 DDQ 介导的 2-亚苄基-二氢呋喃氧化芳构化，产生 2-烯基-呋喃。将这种转化与先前的 Pd 催化的 α-炔丙基-β-酮酯和（杂）芳基卤化物的反应整合到一锅级联过程中，开辟了一条直接模块化途径生产高度取代的 2-乙烯基呋喃。实验和计算研究表明，氧化芳构化的关键步骤涉及氢化物从二氢呋喃环轻松转移到 DDQ 的 O 中心。