甲基3,3-二甲基-1-环丁烯-1-羧酸酯 | 37676-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基3,3-二甲基-1-环丁烯-1-羧酸酯
• 英文名称: methyl (3,3-dimethyl-1-cyclobutene)carboxylate
• 英文别名: methyl 3,3-dimethylcyclobutene-1-carboxylate；3,3-dimethyl-cyclobut-1-enecarboxylic acid methyl ester；3,3-Dimethyl-cyclobut-1-encarbonsaeure-methylester；3,3-Dimethyl-cyclobut-1-en-1-carbonsaeure-methylester；1-Methoxycarbonyl-3.3-dimethyl-cyclobut-1-en；Methyl 3,3-dimethylcyclobut-1-ene-1-carboxylate
• CAS: 37676-91-8
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: OMEOZSYTDFVFCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  52 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基3,3-二甲基-1-环丁烯-1-羧酸酯 在 1-methyl-quininium hydroxide 、 叔丁醇 作用下， 生成 (+)-trans-caryophyllenic acid
  参考文献：
  名称：

  596.鬼臼烯酸的合成

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9530003002
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(dimethylamino)-3,3-dimethylcyclobutane-carboxylate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 甲基3,3-二甲基-1-环丁烯-1-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  3-甲基环丁烯-1-羧酸甲酯的合成与聚合

  摘要：

  已经合成了一种新的环丁烯单体，即3-甲基环丁烯-1-羧酸甲酯（MMCB），并通过自由基和阴离子引发剂进行了聚合。合成从N-（1-丙烯基）哌啶的[2 + 2]环加成反应开始，然后进行甲基化并用碱处理，得到单体。MMCB的自由基聚合导致低分子量聚合物的低收率，这可能是由于烯丙基氢的链转移所致。然而，对甲氧基苯乙烯，苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯以高收率得到了与MMCB的高分子量共聚物。叔丁基锂（t- BuLi ），t -BuLi /双（2,6-二叔丁基）的阴离子均聚甲苯中的叔丁基苯氧基）乙基铝，双（三甲基甲硅烷基）氨基化锂和双（三甲基甲硅烷基）氨基化钾在0和-78°C下顺利进行，并以高收率得到了聚合物。聚合物的NMR和IR分析表明，聚合反应是通过加成机理进行的，没有开环。还简要描述了聚合物的热性能。与MMCB相比，3,3-二甲基环丁烯-1-羧酸甲酯MDCB由于过多的位阻而不能聚合。

  DOI：

  10.1021/ma010683i

文献信息

• The stereochemistry of the intramolecular electrophilic attack of an aldehyde on a carbon-tin bond
  作者：Ian Fleming、Michael Rowley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87383-x

  日期：1986.1

  The cyclopentane-forming reaction (20–43) of (4),5)-2, 2,4-trimethyl-5-trimethylstannylhexanal takes place with retention of configuration at the carbon atom undergoing electrophilic substitution, in contrast to similar cyclopropane-forming reactions (e.g. 47–48), which take place with inversion of configuration. The hydride transfer (24–45) of the 4,5 diastereoisomeric hexanal takes place from a conformation

  （4 ），5 ）-2，2,4-三甲基-5-三甲基锡烷基己醛的环戊烷形成反应（20–43）与亲电取代的碳原子形成相反，发生了亲电取代的碳原子上保留了构型反应（例如47–48），这是随着配置反转而发生的。4,5非对映异构己醛的氢化物转移（24-45）是从氢化物构象到苯乙烯基的。对于可能形成四元环的反应，会发生断裂（16–28和17–30）。带有苯乙烯基的碳上存在苯环会干扰旨在测试S E 2反应的立体化学的反应，从而使该反应转向形成四氢化萘（10-26和34-38）或苯环庚烯（34 –37）。
• Ring-Closing Metathesis of Allylsilanes As a Flexible Strategy toward Cyclic Terpenes. Short Syntheses of Teucladiol, Isoteucladiol, Poitediol, and Dactylol and an Attempted Synthesis of Caryophyllene
  作者：Matthew S. Dowling、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jo101439h

  日期：2010.10.15

  The development of a strategy consisting of allylsilane ring-closing metathesis and subsequent SE′ electrophilic desilylation (allylsilane RCM/SE′) to construct exo-methylidenecycloalkanes is described. Its utility is documented in short syntheses of teucladiol and poitediol. A key transformation in the synthesis of teucladiol is an aldol addition that establishes three stereochemical relationships

  由烯丙基硅烷闭环复分解和随后的S E '亲电子脱甲硅烷基化反应（烯丙基硅烷RCM / S E '）构成外显子的策略的发展描述了-亚甲基亚环烷基。它的效用已在替考克二醇和聚二醇的短合成中得到了证明。替卡醇的合成中的关键转变是醛醇加成反应，它一步一步建立了三种立体化学关系，非对映选择性≥10：1，并且在天然产物合成的背景下，外消旋反应伙伴提供了一个立体立体分化/动力学拆分的双重引人入胜的例子。从环戊烯酮开始合成（±）-戊二醇需要5个步骤，总产率为28％；通过该途径对（-）-戊二醇的对映选择性合成的适应性能够确定该萜烯天然产物的绝对构型。在最后的甲硅烷基化步骤中使用氟化物介导的条件可以保留烯烃的位置，提供天然产物（±）-异戊二醇（五个步骤，环戊烯酮的收率为21％）。聚乙二醇的合成显示了RCM可以构建八元环，并具有高度非对映选择性的环氧化/氟化物介导的片段化序列，可用于安装外亚甲基与相邻的带有羟基
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.4, 1.2.1.1.1.4.3, page 10 - 15
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Kikkawa, S.; Nomura, M.; Hosoya, K., Nippon Kagaku Kaishi/Journal of the Chemical Society of Japan, 1973, p. 1130 - 1134
  作者：Kikkawa, S.、Nomura, M.、Hosoya, K.

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.2, 1.1.2.1.7, page 57 - 69
  作者：

  DOI：——

  日期：——