作者:Tatsuki Kitayama、Takehiro Kawauchi、Nori Ueda、Carina S. Kniep、Won Suk Shin、Anne B. Padias、H. K. Hall
DOI:10.1021/ma010683i
日期:2002.2.1
cyclobutene monomer, methyl 3-methylcyclobutene-1-carboxylate (MMCB), has been synthesized and polymerized by radical and anionic initiators. The synthesis started from a [2 + 2] cycloaddition of N-(1-propenyl)piperidine to methyl acrylate, followed by methylation and treatment with base to yield the monomer. Free radical polymerization of MMCB led to low yields of low molecular weight polymers, probably
已经合成了一种新的环丁烯单体,即3-甲基环丁烯-1-羧酸甲酯(MMCB),并通过自由基和阴离子引发剂进行了聚合。合成从N-(1-丙烯基)哌啶的[2 + 2]环加成反应开始,然后进行甲基化并用碱处理,得到单体。MMCB的自由基聚合导致低分子量聚合物的低收率,这可能是由于烯丙基氢的链转移所致。然而,对甲氧基苯乙烯,苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯以高收率得到了与MMCB的高分子量共聚物。叔丁基锂(t- BuLi ),t -BuLi /双(2,6-二叔丁基)的阴离子均聚甲苯中的叔丁基苯氧基)乙基铝,双(三甲基甲硅烷基)氨基化锂和双(三甲基甲硅烷基)氨基化钾在0和-78°C下顺利进行,并以高收率得到了聚合物。聚合物的NMR和IR分析表明,聚合反应是通过加成机理进行的,没有开环。还简要描述了聚合物的热性能。与MMCB相比,3,3-二甲基环丁烯-1-羧酸甲酯MDCB由于过多的位阻而不能聚合。