已经合成了一种新的
环丁烯单体,即
3-甲基环丁烯-1-羧酸甲酯(MMCB),并通过自由基和阴离子
引发剂进行了聚合。合成从N-(
1-丙烯基)
哌啶的[2 + 2]环加成反应开始,然后进行甲基化并用碱处理,得到单体。MMCB的自由基聚合导致低分子量聚合物的低收率,这可能是由于烯丙基氢的链转移所致。然而,对
甲氧基苯乙烯,
苯乙烯和
甲基丙烯酸甲酯以高收率得到了与MMCB的高分子量共聚物。
叔丁基锂(t- BuLi ),t -BuLi /双(2,6-二叔丁基)的阴离子均聚
甲苯中的
叔丁基苯氧基)乙基铝,双(三甲基甲
硅烷基)
氨基化
锂和双(三甲基甲
硅烷基)
氨基化
钾在0和-78°C下顺利进行,并以高收率得到了聚合物。聚合物的NMR和IR分析表明,聚合反应是通过加成机理进行的,没有开环。还简要描述了聚合物的热性能。与MMCB相比,
3,3-二甲基环丁烯-1-
羧酸甲酯
MDCB由于过多的位阻而不能聚合。