(+)-polyoxamic acid | 19396-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-polyoxamic acid
• 英文别名: (2S,3S,4S)-2-amino-3,4,5-trihydroxypentanoic acid；2-Amino-2-deoxy-l-xylonic acid
• CAS: 19396-04-4
• 化学式: C₅H₁₁NO₅
• 分子量: 165.146
• InChiKey: LYCRDZDACLCUCZ-YVZJFKFKSA-N

物化性质

• 熔点：
  161-165 °C (decomp)
• 沸点：
  543.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.602±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -5.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-polyoxamic acid 、 乙酸酐 生成 N-[4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-2-oxooxolan-3-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  SAVAGE, IAN;THOMAS, ERIC J., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N1, C. 717-719

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3S,5S,8aS)-1,3-bis[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5-phenyl-3,5,6,8a-tetrahydro-1H-[1,3]oxazolo[4,3-c][1,4]oxazin-8-one 在 palladium dihydroxide 盐酸 、 水 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 反应 49.0h， 生成 (+)-polyoxamic acid
  参考文献：
  名称：

  Double diastereocontrol in the synthesis of enantiomerically pure polyoxamic acid

  摘要：

  聚氧肟酸 4 的制备过程简短而高效，先将 5-(S)-苯基吗啉-2-酮 1 与 (S)- 乙醛缩丙酮 2 进行非对映化学匹配环加成，然后依次对加成物进行水解和氢解。

  DOI：

  10.1039/a807471b

文献信息

• Synthesis of (+)-polyoxamic acid and D-sorbitol from simple achiral allylic halides employing (S,S)-hydrobenzoin as a chiral source
  作者：Kwan Soo Kim、Yong Joo Lee、Jin Hwan Kim、Da Kyung Sung

  DOI：10.1039/b202823a

  日期：2002.5.9

  S)-hydrobenzoin stannylene acetal followed by regio- and stereoselective transformations of the resulting allylic ether gave (+)-polyoxamic acid and a similar procedure was applied to the synthesis of D-sorbitol from trans-1-iodo-2-hexene.

  顺式-1-溴-2-戊烯与（S，S）-氢苯偶姻亚锡缩醛的偶合反应，然后对所得烯丙基醚进行区域和立体选择性转化，得到（+）-聚草酰胺酸，并采用相似的方法合成来自反式-1-碘-2-己烯的D-山梨醇。
• New entry to syn-β-hydroxy-α-amino acids
  作者：Mosahiro Hirama、Hideaki Hioki、Shô Itô

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85103-7

  日期：1988.1

  The intramolecular conjugate addition of allylically situated carbamoyloxy group to properly substituted heteroolefin proceeds with complete 1,2-syn diastereoselectivity, which culminates in a highly stereoselective new synthesis of syn-β-hydroxy-α-amino acids.

  烯丙基氨基甲酰氧基向适当取代的杂烯烃的分子内共轭加成以完全的1,2-syn非对映选择性进行，最终达到了高立体选择性的合成新的syn-β-羟基-α-氨基酸的合成。
• Asymmetric α-amino acid synthesis: synthesis of (+)-polyoxamic acid using a [3,3]allylic trifluoroacetimidate rearrangement
  作者：Ian Savage、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c39890000717

  日期：——

  The stereoselective [3,3] rearrangement of allylic trifluoroacetimidate (15) has been used in a synthesis of (+)-polyoxamic acid (1).

  烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯（15）的立体选择性[3,3]重排已用于（+）-聚草酰胺酸（1）的合成中。
• Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids
  作者：Ian Savage、Eric J. Thomas、Peter D. Wilson

  DOI：10.1039/a905772b

  日期：——

  On heating in xylene under reflux, allylic trifluoroacetimidates undergo [3,3] sigmatropic rearrangement to regioisomeric allylic trifluoroacetamides. Examples include the rearrangements of the trifluoroacetimidates 16 and 73 to the trifluoroacetamides 17 and 74, which were incorporated into stereoselective syntheses of polyoxamic acid 1, and the rearrangement of the trifluoroacetimidate 26. The rearrangement was the key step in asymmetric syntheses of the (S)- and (R)-valine derivatives 37 and 48. Other examples include rearrangements of the trifluoroacetimidates 52, 54 and 56 prepared from geraniol, cinnamyl alcohol and sorbyl alcohol, respectively, and the more complex trifluoroacetimidates 62 and 69. The stereoselectivity of these rearrangements, which are somewhat faster than rearrangements of analogous allylic trichloroacetimidates, is consistent with the participation of chair-like, six-membered, transition structures.

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。
• An Enantioselective Synthesis of (+)-Polyoxamic Acid via Phase-Transfer Catalytic Conjugate Addition and Asymmetric Dihydroxylation
  作者：Yeon-Ju Lee、Yohan Park、Mi-hyun Kim、Sang-sup Jew、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1021/jo102272h

  日期：2011.1.21

  A new enantioselective synthetic method of (+)-polyoxamic acid is reported. (+)-Polyoxamic acid could be obtained in 7 steps with 46% overall yield from diphenylmethyl-glycineimine tert-butyl ester via an enantioselective phase-transfer conjugate addition (99% yield, 96% ee) and an asymmetric dihydroxylation (98% yield, 94% de) as the key reactions.

  报道了一种新的（+）-聚草酰胺酸的对映选择性合成方法。通过对映选择性相转移共轭物的加成（99％的产率，96％ee）和不对称的二羟基化反应（98％的产率），可以从二苯基甲基-甘氨酸亚胺叔丁酯分7步以（46）的总产率获得（+）-聚乙酰胺酸。，94％de）作为关键反应。