2-[(2S,4R,6S)-6-[(2E,6R,7R,9E)-11-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-methylundeca-2,9-dien-4-ynyl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate | 397886-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-[(2S,4R,6S)-6-[(2E,6R,7R,9E)-11-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-methylundeca-2,9-dien-4-ynyl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 397886-62-3
• 化学式: C₃₈H₅₀O₈
• 分子量: 634.81
• InChiKey: TUXINXCTYDHVKT-PYPIVLOISA-N

物化性质

• 沸点：
  728.4±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2S,4R,6S)-6-[(2E,6R,7R,9E)-11-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-methylundeca-2,9-dien-4-ynyl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid 2-[(2S,4R,6S)-6-[(1R,2R,3aS,4R,5R,7aR)-4-hydroxymethyl-1-(4-methoxy-benzyloxy)-2-methyl-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-inden-5-ylmethyl]-2-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxan-4-yl]-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  研究针对抗肿瘤抗生素耳蜗霉素A的全合成。基于对映选择性生物合成的AB双环核心途径。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了完全功能化的球菌霉素A的AB区段的会聚，高对映选择性合成。一对由L-苹果酸和L-抗坏血酸制成的构件以产生（E，Z，E）-1,6,8-壬三烯的方式连接在一起。在加热时，后者通过内过渡态经历立体控制的分子内Diels-Alder环化。

  DOI：

  10.1021/ol0102592
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-5H-furan-2-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 苯 为溶剂， 反应 22.75h， 生成 2-[(2S,4R,6S)-6-[(2E,6R,7R,9E)-11-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-methylundeca-2,9-dien-4-ynyl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  研究针对抗肿瘤抗生素耳蜗霉素A的全合成。基于对映选择性生物合成的AB双环核心途径。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了完全功能化的球菌霉素A的AB区段的会聚，高对映选择性合成。一对由L-苹果酸和L-抗坏血酸制成的构件以产生（E，Z，E）-1,6,8-壬三烯的方式连接在一起。在加热时，后者通过内过渡态经历立体控制的分子内Diels-Alder环化。

  DOI：

  10.1021/ol0102592

文献信息

• Synthetic Studies Aimed at (−)-Cochleamycin A. Evaluation of Late-Stage Macrocyclization Alternatives
  作者：Leo A. Paquette、Jiyoung Chang、Zuosheng Liu

  DOI：10.1021/jo049084a

  日期：2004.9.1

  adoption of an endo transition state. From this vantage point, two general pathways were subsequently explored as to their suitability for elaboration of the CD rings. Initially examined was a protocol involving 10-membered carbocycle construction. When this approach was demonstrated not to be workable, attention was directed to 10-membered macrolactonization as an alternative tactic. Although assembly of

  开发了一种有效的途径，将球菌霉素A的非天然对映异构体完全功能化的ABC环系统。l -（-）-苹果酸和l -（-）-抗坏血酸很好地用作了用于构建（E，Z，E）-1,6,8-壬三烯中间体。通过采用内过渡态通过立体控制的分子内Diels-Alder环加成来组装AB部分结构。从这个有利的角度出发，随后探讨了两种一般途径来研究其适合于CD环的加工。最初检查的是涉及10员碳环化合物构建的方案。当这种方法被证明是行不通的时，人们将注意力转向了十元大环内酯化作为一种​​替代策略。尽管以这种方式容易地组装C形环，但是六元环的最终闭合以形成环D仍然是一个未解决的问题。
• Studies Aimed at the Total Synthesis of the Antitumor Antibiotic Cochleamycin A. An Enantioselective Biosynthesis-Based Pathway to the AB Bicyclic Core
  作者：Jiyoung Chang、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ol0102592

  日期：2002.1.1

  [reaction: see text] A convergent, highly enantioselective synthesis of the fully functionalized AB sector of cochleamycin A is described. A pair of building blocks, crafted from L-malic and L-ascorbic acids, are conjoined in a manner that gives rise to an (E,Z,E)-1,6,8-nonatriene. On heating, the latter undergoes stereocontrolled intramolecular Diels-Alder cyclization via an endo transition state

  [反应：见正文]描述了完全功能化的球菌霉素A的AB区段的会聚，高对映选择性合成。一对由L-苹果酸和L-抗坏血酸制成的构件以产生（E，Z，E）-1,6,8-壬三烯的方式连接在一起。在加热时，后者通过内过渡态经历立体控制的分子内Diels-Alder环化。