1-acetyl-3-methyl-5-bromoindole | 1152163-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-acetyl-3-methyl-5-bromoindole
• 英文别名: 1-(5-Bromo-3-methylindol-1-yl)ethanone；1-(5-bromo-3-methylindol-1-yl)ethanone
• CAS: 1152163-74-0
• 化学式: C₁₁H₁₀BrNO
• 分子量: 252.11
• InChiKey: CJNHFIAKYVDFAE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-96 °C
• 沸点：
  337.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-acetyl-3-methyl-5-bromoindole 在 盐酸 、 iron(III) chloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 15.75h， 生成 2-(5-Bromo-3-methyl-1,2-dihydroindol-3-yl)-4-methylphenol
  参考文献：
  名称：

  FeCl3介导的Friedel-Crafts与亲电N-乙酰吲哚的加氢芳构反应合成苯并呋喃二氢吲哚

  摘要：

  铁亲电吲哚！FeCl 3介导的N-乙酰基吲哚与芳族亲核试剂的C3-区域选择性加氢芳基化是Friedel-Crafts反应中吲哚核的亲电反应性的一个罕见例子。这种吲哚酚可让我们直接获得天然产物重氮酰胺A中发现的四环苯并呋喃二氢吲哚基序，后者是一种有效的抗肿瘤剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201206611
• 作为产物：
  描述：

  (5-bromo-1H-indol-3-yl)methanol 在 四丁基硫酸氢铵 、 magnesium sulfate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-acetyl-3-methyl-5-bromoindole
  参考文献：
  名称：

  FeCl3活化的C3亲电N-乙酰丁醇的区域选择性加氢芳基化反应：进入3-（杂）芳林多林的入口。

  摘要：

  报道了直接和罕见地对吲哚的3位进行定位的方法。的活化Ñ -acetylindole与铁（III），氯化允许Ç 小时加入的芳族和杂芳族底物的在吲哚核的C2C3双键以产生C3和引线的季中心区域选择性为3- arylindolines。本文介绍了该过程的优化，范围（50个示例），实用性（克规模，空气气氛，室温）以及机械原理。还描述了吲哚啉产物向药物样化合物的合成转化。

  DOI：

  10.1002/chem.201400284

文献信息

• Electrochemical Dearomative 2,3-Difunctionalization of Indoles
  作者：Ju Wu、Yingchao Dou、Régis Guillot、Cyrille Kouklovsky、Guillaume Vincent

  DOI：10.1021/jacs.8b13371

  日期：2019.2.20

  oxidative dearomatization of indoles leading to 2,3-dialkoxy or 2,3-diazido indolines under undivided conditions at a constant current. This operationally simple electro-oxidative procedure avoids the use of an external oxidant and displays excellent functional group compatibility. The formation of the two C-O or C-N bonds is believed to arise from the oxidation of the indoles into radical cation intermediates

  我们报告了使用电化学对吲哚进行直接氧化脱芳构化，在恒定电流下在未分开的条件下产生 2,3-二烷氧基或 2,3-二叠氮二氢吲哚。这种操作简单的电氧化程序避免了使用外部氧化剂并显示出优异的官能团兼容性。两个 CO 或 CN 键的形成被认为是由吲哚氧化成自由基阳离子中间体引起的。
• Triflic Acid as an Efficient Brønsted Acid Promoter for the Umpolung of N-Ac Indoles in Hydroarylation Reactions
  作者：Raj Kumar Nandi、Alejandro Perez-Luna、Didier Gori、Rodolphe Beaud、Régis Guillot、Cyrille Kouklovsky、Vincent Gandon、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/adsc.201701074

  日期：2018.1.4

  We report that triflic acid, a strong Brønsted acid, is a very powerful alternative to FeCl3 to mediate the hydroarylation of N−Ac indoles, which delivers regioselectively 3‐arylindolines, 3,3‐spiroindolines or 2‐arylindolines. Mechanistic explorations point towards the existence of a highly electrophilic intermediate by simultaneous activation of the acetyl and of the C2=C3 bond by protons.

  我们报告说，三氟甲磺酸，一种强的布朗斯台德酸，是FeCl 3的非常强大的替代品，可介导N-Ac吲哚的氢芳基化反应，该区域可选择性地提供3-芳基二氢吲哚，3,3-螺基二氢吲哚或2-芳基二氢吲哚。机理探索指出通过质子同时激活乙酰基和C2 = C3键，存在高度亲电的中间体。
• Direct Oxidative Coupling of<i>N</i>-Acetyl Indoles and Phenols for the Synthesis of Benzofuroindolines Related to Phalarine
  作者：Terry Tomakinian、Régis Guillot、Cyrille Kouklovsky、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/anie.201404055

  日期：2014.10.27

  by the biogenetic synthesis of benzofuroindoline‐containing natural products, we designed an oxidative coupling between phenol and N‐acetyl indoles. This straightforward and direct radical process, mediated by 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone and FeCl3 allowed the regioselective synthesis of benzofuro[3,2‐b]indolines, whose structure is found in the natural product phalarine.

  受含苯并呋喃二氢吲哚的天然产物生物遗传合成的启发，我们设计了苯酚和N乙酰基吲哚之间的氧化偶联。由2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌和FeCl 3介导的这种直接的直接自由基过程允许区域选择性地合成苯并呋喃[3,2-b]二氢吲哚，其结构存在于苯并呋喃中。天然产物法拉灵。
• Molybdenum-Catalyzed α-Hydrostannations of Propargylamines as the Key Step in the Synthesis of N-Heterocycles
  作者：Hechun Lin、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/ejoc.200801157

  日期：2009.3

  The Mo-catalyzed hydrostannation of propargylic amines and amides gave rise to functionalized vinylstannanes in good yield. The α-stannylated products were formed preferentially, which are interesting synthetic building blocks. If halogenated aromatic amines were subjected to this protocol, the products obtained could be converted into indole and isoquinoline derivatives through intramolecular Stille

  炔丙基胺和酰胺的钼催化氢化锡化以良好的收率产生官能化的乙烯基锡烷。α-甲锡烷基化产物优先形成，这是有趣的合成构件。如果卤化芳香胺受制于该协议，则获得的产品可以通过分子内 Stille 耦合转化为吲哚和异喹啉衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Copper-Catalyzed Intermolecular Cross-dehydrogenative C–N Coupling at Room Temperature via Remote Activating Group Enabled Radical Relay Strategy
  作者：Xiaoqi Jia、Xiangmin Tian、Dailin Zhuang、Zhenyang Wan、Jiahao Gu、Ziyuan Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00267

  日期：2023.3.31

  Employing N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) as a nitrogen-centered radical (NCR) precursor, an intermolecular C(sp2)–N coupling on heteroarenes or substituted benzenes with remote activated aniline derivatives via copper catalyzed N–N radical relay strategy at room temperature is developed. Good to excellent yields are acquired, and no ligand or additive is required. Reaction scope investigation and

  使用N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 作为氮中心自由基 (NCR) 前体，在室温下通过铜催化的 N-N 自由基中继策略在杂芳烃或取代苯上与远程活化的苯胺衍生物进行分子间C(sp 2 )-N 偶联被开发。获得了极好的收率，并且不需要配体或添加剂。反应范围调查和初步机理研究表明，远程激活策略和对活性 NCR 物种反应性的精细控制对于保证令人满意的化学选择性和位点选择性至关重要。