(5S)-2,2,3,3,11,11,12,12-octamethyl-5-[(2S)-pent-4-yn-2-yl]-4,10-dioxa-3,11-disilatridecane | 1297374-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (5S)-2,2,3,3,11,11,12,12-octamethyl-5-[(2S)-pent-4-yn-2-yl]-4,10-dioxa-3,11-disilatridecane
• 英文别名: (4S,5S)-5,9-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methyl-1-nonyne；tert-butyl-[(5S,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methylnon-8-ynoxy]-dimethylsilane
• CAS: 1297374-15-2
• 化学式: C₂₂H₄₆O₂Si₂
• 分子量: 398.777
• InChiKey: CUMIGQWSFXQMIM-PMACEKPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.23
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-2,2,3,3,11,11,12,12-octamethyl-5-[(2S)-pent-4-yn-2-yl]-4,10-dioxa-3,11-disilatridecane 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 二氯二茂锆 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 pyridine hydrofluoride 、 碘苯二乙酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁烯 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 41.25h， 生成 (6S,7S,9E,12R)-6-hydroxy-7,9-dimethyl-12-[(E,2S,6R)-4-methyl-6-[(7R,9R)-7-methyl-6,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]hept-4-en-2-yl]-1-oxacyclododec-9-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  完全羟基保护的分支杆菌内酯 A 和 B 的高度立体选择性全合成及其脱保护后的立体异构化

  摘要：

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201002627
• 作为产物：
  描述：

  5-((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)戊醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 (+)-B-methoxydiisopinocampheylborane 、 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (5S)-2,2,3,3,11,11,12,12-octamethyl-5-[(2S)-pent-4-yn-2-yl]-4,10-dioxa-3,11-disilatridecane
  参考文献：
  名称：

  完全羟基保护的分支杆菌内酯 A 和 B 的高度立体选择性全合成及其脱保护后的立体异构化

  摘要：

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201002627

文献信息

• Modular total syntheses of mycolactone A/B and its [²H]-isotopologue
  作者：Sarah Saint-Auret、Hajer Abdelkafi、Didier Le Nouen、Laure Guenin-Macé、Caroline Demangel、Philippe Bisseret、Nicolas Blanchard

  DOI：10.1039/c7ob01943b

  日期：——

  A modular total synthesis of mycolactone A/B, the exotoxin produced by Mycobacterium ulcerans has been achieved through the orchestration of several Pd-catalyzed key steps. While this route leads to a mixture of the natural product and its C12 epimer (4:1 ratio), this was inconsequential from the biological activity standpoint. Compared to previously reported routes, this synthetic blueprint allows

  通过编排几个Pd催化的关键步骤，已经实现了霉菌内酯A / B（溃疡分枝杆菌产生的外毒素）的模块化全合成。尽管此途径导致天然产物及其C12差向异构体（比例为4：1）的混合物，但从生物学活性的角度来看这是无关紧要的。与先前报道的路线相比，该合成设计图允许毒素的后期修饰，例如[22,22,22-2H3] -mycolactone A / B的制备。
• Highly Stereoselective Total Synthesis of Fully Hydroxy-Protected Mycolactones A and B and Their Stereoisomerization upon Deprotection
  作者：Guangwei Wang、Ning Yin、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/chem.201002627

  日期：2011.4.4

  Unprecedentedly efficient and highly (≥98 %) stereoselective syntheses of mycolactones A and B side chains relied heavily on Pd‐catalyzed alkenylation (Negishi version) and were completed in 11 longest linear steps from ethyl (S)‐3‐hydroxybutyrate in 12 % and 11 % overall yield, respectively, roughly corresponding to an average of 82 % yield per step. The synthesis of mycolactone core was realized by using Pd‐catalyzed

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。