(3R,4S,5R)-6-(benzyloxy)-3,5-dimethyl-1-hexen-4-ol | 119065-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4S,5R)-6-(benzyloxy)-3,5-dimethyl-1-hexen-4-ol
• 英文别名: (2R,3S,4R)-2,4-dimethyl-1-phenylmethoxyhex-5-en-3-ol
• CAS: 119065-12-2
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: FMIOZEPTHKKAAN-NFAWXSAZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S,5R)-6-(benzyloxy)-3,5-dimethyl-1-hexen-4-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 亚磷酸三苯酯 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 4 Angstroem MS 、 氯代二环己基硼烷 、 氢气 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 158.5h， 生成 (3R,7S,10R,11S,12R)-13-Benzyloxy-11-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-hydroxy-7-(4-methoxy-benzyloxy)-10,12-dimethyl-tridec-1-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  dolabelide B的C（1）-C（13）片段的立体选择性合成。

  摘要：

  描述了多标签肽B的C（1）-C（13）段的有效构建。合成的关键要素是BITIP催化不对称甲基化，以建立C（7）立体中心，然后通过Evans还原和1,5-anti用于指导C（9）和C（11）中心的立体选择性安装。羟醛缩合分别。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.04.146
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-benzyloxy-2-methylpropanal 、 (Z)-crotyltri-n-butylstannane 在 四氯化钛 作用下， 反应 2.5h， 以80%的产率得到(3R,4S,5R)-6-(benzyloxy)-3,5-dimethyl-1-hexen-4-ol
  参考文献：
  名称：

  dolabelide B的C（1）-C（13）片段的立体选择性合成。

  摘要：

  描述了多标签肽B的C（1）-C（13）段的有效构建。合成的关键要素是BITIP催化不对称甲基化，以建立C（7）立体中心，然后通过Evans还原和1,5-anti用于指导C（9）和C（11）中心的立体选择性安装。羟醛缩合分别。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.04.146

文献信息

• Studies on the Synthesis of Bafilomycin A₁:  Stereochemical Aspects of the Fragment Assembly Aldol Reaction for Construction of the C(13)−C(25) Segment
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt、Jill A. Jablonowski、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jo016413f

  日期：2002.6.1

  lithium enolate aldol reaction. In contrast, the aldol reaction of 6a and the chlorotitanium enolates of 7a,c were much less sensitive to the nature of the C(15)-hydroxyl protecting group. Studies of the reactions of chiral aldehydes with Takai's (gamma-methoxyallyl)chromium reagent 40 are also described. The stereoselectivity of these reactions is also highly dependent on the protecting groups and stereochemistry

  通过涉及手性醛6a和手性甲基酮7的片段组装醛醇缩合反应的途径，开发了对应于bafilomycin A（1）的C（13）-C（25）段的醛醇8a-c的高度立体选择性合成。在确定6a的关键醇醛偶联和7b的烯醇锂的立体选择性中，作用起关键作用。手性醛片段的C（23）-OH的保护基也会影响烯醇锂醛醇缩醛反应的选择性。相反，6a的醛醇缩合反应和7a，c的氯钛烯醇盐反应对C（15）-羟基保护基的性质的敏感度要低得多。还描述了手性醛与高井氏（γ-甲氧基烯丙基）铬试剂40的反应的研究。
• Total synthesis of the ionophore antibiotic CP-61,405 (routiennocin)
  作者：David Díez-Martin、Nikesh R. Kotecha、Steven V. Ley、Sergio Mantegani、J.Carlos Menéndez、Helen M. Organ、Andrew D. White、Bernard J. Banks

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80467-1

  日期：1992.1

  The total synthesis of the spiroketal ionophore antibiotic routiennocin 1 (CP-61,405) employing π-allyltricarbonyl iron lactone complexes is described. These complexes were used as precursors for the preparation of substituted 2-phenylsulphonyl pyrans which, in turn, were coupled with iodoacetonides to afford spiroketals. Elaboration of the spiroketals by tetra-n-propylammonium perruthenate (TPAP)

  描述了使用π-烯丙基三羰基铁内酯配合物的螺酮离子载体抗生素routiennocin 1（CP-61,405）的全合成。这些络合物用作制备取代的2-苯基磺酰基吡喃的前体，然后将其与碘代丙酮化物偶联以提供螺缩酮。通过四正丙基过钌酸铵（TPAP）氧化并与2-lithio-1- [β-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基]吡咯偶联，然后进一步氧化，脱保护，氧化和形成苯并恶唑，来合成螺环酮。苯并恶唑形成所需的氨基苯酚片段的制备涉及使用苯硒酸酐和六甲基二硅氮烷进行新颖的胺化步骤，然后还原二碘化sa。
• Effects of Olefin Geometry on the Stereochemistry of Lewis Acid Mediated Additions of Crotylstannanes to Aldehydes
  作者：Gary E. Keck、Kenneth A. Savin、Erik N. K. Cressman、Duane E. Abbott

  DOI：10.1021/jo00104a054

  日期：1994.12

  The role of the double bond geometry (E/Z stereochemistry) in reactions of crotylstannanes with aldehydes has been examined for representative ''simple'', alpha-alkoxy, and beta-alkoxy aldehydes. For the reaction of crotylstannane with simple achiral aliphatic, aromatic, or alpha,beta unsaturated aldehydes mediated by BF3.Et(2)O, use of the E crotylstannane gives much enhanced syn selectivity over that obtained with Z (e.g., 43:1 vs 4:1 with benzaldehyde). A synclinal transition state in which the CH(2)SnBu(3) group is gauche to oxygen is proposed to explain these results. For alpha-alkoxy aldehydes, use of the E stannane with MgBr2 gives the highest syn selectivity, while the Z stannane gives slightly better stereoselectivity with beta-alkoxy substrates. In contrast, the use of TiCl4 gives anti products preferentially from the E stannane and either alpha or beta-alkoxy substrates.
• Crotylzirconium derivatives as a new reagent for the threo selective synthesis of β-methylhomoallyl alcohols
  作者：Yoshinori Yamamoto、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81780-9

  日期：1981.1
• Stereoselective synthesis of the C(13)–C(25) segment of bafilomycin A1
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92509-7

  日期：1992.6

  The aldol reaction of 2 and the lithium enolate of 3 provides the bafilomycin C(13)-C(25) fragment 1 with 8 : 1 stereoselectivity.