(Z)-crotyltri-n-butylstannane | 35998-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: (Z)-crotyltri-n-butylstannane
• 英文别名: (Z)-crotyltributyltin；(Z)-crotyltributylstannane；(Z)-2-butenyltributylstannane；[(Z)-but-2-enyl]-tributylstannane
• CAS: 35998-94-8
• 化学式: C₁₆H₃₄Sn
• 分子量: 345.156
• InChiKey: HDDSEBPIVXXGGL-YOLRLSNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.41
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-crotyltri-n-butylstannane 在 potassium,methanidyl(trimethyl)silane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到(Z)-crotylpotassium
  参考文献：
  名称：

  通过有机锡化合物制备纯烯丙基和苄基型有机碱中间体

  摘要：

  烯烃或烷基苯的超碱金属化，然后与三烷基锡烷基氯缩合，可得到可以纯净形式分离的烯丙基或苄基型有机锡化合物。用诸如甲基锂，三甲基甲硅烷基甲基钾和三甲基甲硅烷基甲基铯的可溶性试剂处理几乎可以定量且高纯度地产生相应的有机碱衍生物，适用于动力学或光谱研究。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)86134-c
• 作为产物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 1,3-丁二烯 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 苯 为溶剂， 以91%的产率得到(Z)-crotyltri-n-butylstannane
  参考文献：
  名称：

  共轭二烯的 Pd(0) 催化氢化稳定。(Z)-2-烯基锡烷的简便且高度区域选择性和立体选择性合成

  摘要：

  四（三苯基膦）钯（0）​​催化共轭二烯的氢化。该反应高度区域选择性和立体选择性地进行以得到 (Z)-2-烯基三丁基锡烷。这...

  DOI：

  10.1246/cl.1992.507

文献信息

• Silver Oxide as a Novel Catalyst for Carbon–Carbon Bond-forming Reactions in Aqueous Media
  作者：Masaharu Ueno、Arata Tanoue、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.2010.652

  日期：2010.6.5

  Silver oxide was found to be an excellent catalyst for allylation reactions of allyltributyltins with aldehydes in aqueous media. Despite the very low solubility of silver oxide in the media, the reactions proceeded smoothly, and the catalyst was recovered and reused. When α-methyl-substituted allyltributyltin was used as the nucleophile, the corresponding α-adducts were obtained exclusively in high yields with good anti-selectivity. A reaction mechanism including transmetalation from tin to silver is proposed.

  银氧化物在烯丙基三丁锡与醛在水相中的烯丙基化反应中表现出优异的催化性能。尽管银氧化物在介质中的溶解度极低，反应仍顺利进行，且催化剂可回收并重复使用。当使用α-甲基取代的烯丙基三丁锡作为亲核试剂时，以高产率且具有良好反式选择性地获得了相应的α-加成产物。提出了一种包含从锡到银的转金属化步骤的反应机理。
• Enantioselective Synthesis of α-Allyl Amino Esters via Hydrogen-Bond-Donor Catalysis
  作者：Andrew J. Bendelsmith、Seohyun Chris Kim、Masayuki Wasa、Stéphane P. Roche、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.9b05556

  日期：2019.7.24

  diastereoselec-tive synthesis of α-allyl amino esters. The optimized protocol provides access to N-carbamoyl-protected amino esters via nucleophilic allyla-tion of readily accessible α-chloro glycinates. A variety of useful α-allyl amino esters were prepared-including crotylated products bearing vicinal stereocenters that are inaccessible through enolate alkylation-with high enantioselectivity (up to 97% ee)

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。
• Synthesis of Homoallylic Alcohols from Allylic Phosphates and Aldehydes with Organoaluminum Reagent Containing Al–Sn Linkage
  作者：Seijiro Matsubara、Kuni Wakamatsu、Yoshitomi Morizawa、Noriyuki Tsuboniwa、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.58.1196

  日期：1985.4

  Treatment of allylic phosphates with the reagent prepared from n-Bu3SnLi and Et2AlCl or from SnF2 and Et2AlCl affords allyltin compounds which react with aldehydes to produce homoallylic alcohols in good yields. The formation of allyltin compounds requires the catalytic amount of Pd(PPh3)4 and proceeds with inversion of the stereochemistry predominantly.

  用由 n-Bu3SnLi 和 Et2AlCl 或从 SnF2 和 Et2AlCl 制备的试剂处理烯丙基磷酸酯，得到烯丙基锡化合物，该化合物与醛反应生成高收率的高烯丙醇。烯丙基锡化合物的形成需要催化量的 Pd(PPh3)4 并主要进行立体化学的反转。
• Palladium- and Platinum-Catalyzed Addition of Aldehydes and Imines with Allylstannanes. Chemoselective Allylation of Imines in the Presence of Aldehydes
  作者：Hiroyuki Nakamura、Hideki Iwama、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja9608858

  日期：1996.1.1

  Pd(II) or Pt(II) complexes (10 mol %) either at room temperature or at reflux, giving the corresponding homoallylic alcohols 3 in high to good yields. Among the catalysts examined, PtCl2(PPh3)2 gave the best result. No only allyltribitylstannane but also methallyl- and crotyltributylstannane could be utilized in this transition metal catalyzed reaction. Detailed mechanistic studies of the Pd(II)-catalyzed

  烯丙基锡烷 1 与醛 2 在 THF 中的反应由 Pd(II) 或 Pt(II) 配合物（10 mol%）在室温或回流下催化，以高产率或良好的产率得到相应的高烯丙醇 3。在检测的催化剂中，PtCl2(PPh3)2 给出了最好的结果。在这种过渡金属催化反应中，不仅可以使用烯丙基三丁基锡烷，还可以使用甲代烯丙基和巴豆基三丁基锡烷。使用 NMR 光谱对 Pd(II) 催化的烯丙基化的详细机理研究表明，双-π-烯丙基钯配合物是催化循环的关键中间体，并且表现出亲核反应性。中间体的亲核反应性与普通 π-烯丙基钯配合物（π-烯丙基钯X、X = OAc、卤素、OCO2R 等）的亲电反应性形成鲜明对比。
• Asymmetric Addition of Allylic Stannanes to Aldehydes Catalyzed by BINAP•Ag(I) Complex
  作者：Akira Yanagisawa、Hiroshi Nakashima、Yoshinari Nakatsuka、Atsushi Ishiba、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.74.1129

  日期：2001.6

  Catalytic asymmetric allylation of aldehydes with allylic trialkylstannanes was achieved with BINAP•AgOTf complex as catalyst. The chiral silver(I) catalyst was readily prepared by stirring an equimolar mixture of BINAP and silver(I) triflate in THF at room temperature. The allylation of a variety of aromatic and α,β-unsaturated aldehydes resulted in high yields and remarkable enantioselectivities

  以BINAP•AgOTf配合物为催化剂实现了醛与烯丙基三烷基锡烷的催化不对称烯丙基化反应。通过在室温下在 THF 中搅拌 BINAP 和三氟甲磺酸银 (I) 的等摩尔混合物，很容易制备手性银 (I) 催化剂。各种芳香醛和 α,β-不饱和醛的烯丙基化产生了高产率和显着的对映选择性。γ-取代的烯丙基锡烷如2-丁烯基三丁基锡烷和三烷基-2,4-戊二烯基锡烷的加成专门得到γ-加合物。无论双键的构型如何，在与 2-丁烯基三丁基锡烷的反应中也获得了高抗选择性。