bis(2,2,2-trifluoroethyl) 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1314387-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: bis(2,2,2-trifluoroethyl) 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: 2-Vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylic acid bis(2,2,2-trifluoroethyl) ester；bis(2,2,2-trifluoroethyl) 2-ethenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1314387-45-5
• 化学式: C₁₁H₁₀F₆O₄
• 分子量: 320.188
• InChiKey: UWRHTBKAHHCKKD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.499±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,2,2-trifluoroethyl) 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三甲基氯硅烷 、 4,7-二苯基-1,10-菲罗啉 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 8-methyl 3,3-bis(2,2,2-trifluoroethyl) 8b-amino-4-tosyl-1-vinyl-1,3a,4,8b-tetrahydrocyclopenta[b]indole-3,3,8(2H)-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pd催化3-硝基吲哚与2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸酯的[3 + 2]环加成反应

  摘要：

  已经开发了乙烯基环丙烷二羧酸酯和3-硝基吲哚之间的反式-非对映选择性的Pd催化的脱芳香性[3 + 2]环加成反应。该反应提供具有通用的乙烯基和硝基的致密官能化的环戊[ b ]吲哚啉。发现添加卤化物添加剂对反应的非对映选择性至关重要，这被认为是中间体之间快速进行π-σ-π互变的结果，从而可进行Curtin-Hammett控制。用4-取代的3-硝基吲哚观察到非对映选择性的转变以提供具有乙烯基和硝基基团彼此顺式的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02624
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 bis(2,2,2-trifluoroethyl) malonate 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以56%的产率得到bis(2,2,2-trifluoroethyl) 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的非对映选择性和对映选择性形式 [3 + 2]-取代乙烯基环丙烷的环加成

  摘要：

  我们描述了钯催化的非对映选择性和对映选择性形式的 [3 + 2]-环加成反应，在取代的乙烯基环丙烷和缺电子烯烃之间以 azlactone-和 Meldrum 的酸亚烷基的形式发生，得到高度取代的环戊烷产品。通过调节乙烯基环丙烷和缺电子烯烃的电子特性，获得了高水平的立体选择性。由催化剂提供的远程立体诱导，远离由配体产生的手性口袋，被认为是调用 Curtin-Hammett 原理的新机制的结果。

  DOI：

  10.1021/ja309003x

文献信息

• Fe-Catalyzed Allylic C–C-Bond Activation: Vinylcyclopropanes As Versatile a1,a3,d5-Synthons in Traceless Allylic Substitutions and [3 + 2]-Cycloadditions
  作者：André P. Dieskau、Michael S. Holzwarth、Bernd Plietker

  DOI：10.1021/ja300294a

  日期：2012.3.21

  The low-valent iron complex Bu(4)N[Fe(CO)(3)(NO)] (TBAFe) catalyzes the allylic C-C-bond activation of electron-poor vinyl cyclopropanes to generate synthetically useful a1,a3,d5-synthons which are prone to undergo multiple consecutive reactions. The versatility of this approach is demonstrated by a traceless allylic substitution and a formal [3 + 2] cycloaddition to give either functionalized acyclic

  低价铁络合物 Bu(4)N[Fe(CO)(3)(NO)] (TBAFe) 催化缺乏电子的乙烯基环丙烷的烯丙基 CC 键活化以生成合成有用的 a1,a3,d5-合成子容易发生多个连续反应。这种方法的多功能性通过无痕烯丙基取代和正式的 [3 + 2] 环加成反应得到高产率和区域选择性的官能化无环产物或稠密取代的环戊烷和吡咯烷。
• Lewis acid catalyzed diastereoselective [3+4]-annulation of donor–acceptor cyclopropanes with anthranils: synthesis of tetrahydro-1-benzazepine derivatives
  作者：Zhe-Hao Wang、Huan-Huan Zhang、Dao-Ming Wang、Peng-Fei Xu、Yong-Chun Luo

  DOI：10.1039/c7cc04239f

  日期：——

  A Lewis acid catalyzed [3+4]-annulation reaction between cyclopropane 1,1-diesters and anthranils has been developed. This annulation consists of a reaction sequence involving ring-opening/aromatization/nucleophilic addition. Thereinto, aromatization is the driving force for this annulation. Using this reaction, a series of 8-oxa-1-azabicyclo[3.2.1]octanes can be prepared conveniently with excellent

  已经开发了路易斯酸催化的环丙烷1,1-二酯与蒽之间的[3 + 4]-环化反应。该环化反应由涉及开环/芳香化/亲核加成的反应序列组成。其中，芳构化是该环化的驱动力。使用该反应，可以方便地以优异的非对映选择性制备一系列8-氧杂-1-氮杂双环[3.2.1]辛烷。
• Palladium(0)-Catalyzed Dearomatization of 2-Nitrobenzofurans through Formal (3+2) Cycloadditions with Vinylcyclopropanes: A Straightforward Access to Cyclopenta[b]benzofurans
  作者：Maxime Vitale、Johanne Ling、Maxime Laugeois、Véronique Michelet、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1055/s-0036-1591540

  日期：2018.4

  palladium-catalyzed dearomatization of electron-poor arenes, we report herein that various 2-nitrobenzofurans efficiently undergo a dearomative (3+2) cycloaddition with vinylcyclopropanes. This new method gives access to a wide variety of cyclo­penta[b]benzofuran derivatives in a straightforward manner.

  在钯催化的缺电子芳烃脱芳构化的背景下，我们在本文中报告了各种 2-硝基苯并呋喃与乙烯基环丙烷有效地进行脱芳基 (3+2) 环加成。这种新方法可以直接获得多种环戊二烯[b]苯并呋喃衍生物。
• A straightforward entry to chiral carbocyclic nucleoside analogues via the enantioselective [3+2] cycloaddition of α-nucleobase substituted acrylates
  作者：Ming-Sheng Xie、Yong Wang、Jian-Ping Li、Cong Du、Yan-Yan Zhang、Er-Jun Hao、Yi-Ming Zhang、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1039/c5cc04832j

  日期：——

  A straightforward entry to chiral carbocyclic nucleoside analogues is achievedviathe enantioselective [3+2] cycloaddition of α-nucleobase substituted acrylates to vinyl cyclopropanes.

  通过将α-核碱基取代的丙烯酸酯与乙烯环丙烷进行对映选择性的[3+2]环加成，可以直接制备手性碳环核苷类似物。
• Palladium-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Substituted Cyclopentanes through a Dynamic Kinetic Asymmetric Formal [3+2]-Cycloaddition of Vinyl Cyclopropanes and Alkylidene Azlactones
  作者：Barry M. Trost、Patrick J. Morris

  DOI：10.1002/anie.201101684

  日期：2011.6.27

  An enantioselective preparation of vinylcyclopentanes has been achieved through the title reaction (see scheme). A range of aryl, heterocyclic, alkenyl, and alkyl substituted azlactone alkylidenes have been utilized, giving the cyclopentane products in good yield, diastereomeric ratio, and enantioselectivity.

  通过标题反应实现了乙烯基环戊烷的对映选择性制备（参见方案）。已经使用了一系列芳基、杂环、烯基和烷基取代的吖内酯亚烷基，以良好的产率、非对映体比例和对映选择性得到环戊烷产物。