2,3-dihydro-5-(4-methoxyphenyl)thieno[3,4-b][1,4]dioxine | 925674-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,3-dihydro-5-(4-methoxyphenyl)thieno[3,4-b][1,4]dioxine
• 英文别名: 5-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine
• CAS: 925674-54-0
• 化学式: C₁₃H₁₂O₃S
• 分子量: 248.302
• InChiKey: XUQGMFYCGYHWKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dihydro-5-(4-methoxyphenyl)thieno[3,4-b][1,4]dioxine 在 iron(III)-acetylacetonate 、 ((phenylphosphanediyl)bis(2,1-phenylene))bis(diphenylphosphane) 、 三甲基铝 、 草酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.08h， 以33%的产率得到C₂₆H₂₂O₆S₂
  参考文献：
  名称：

  Iron-catalysed regioselective thienyl C–H/C–H coupling

  摘要：

  地方选择性噻吩-噻吩偶联可以说是有机电子材料中最重要的转化之一。一个理想有机合成的原型是通过切断两个C-H键来偶联两个噻吩基，这需要正式去除两个氢原子，通常需用氧化剂，这往往限制了合成效率和对氧化敏感底物（例如，供体和载流子传输材料）的多样性。在这里，我们发现二乙氧基草酸盐与AlMe3联用，在铁催化的C-H活化中作为一个双电子受体。我们描述了在温和条件下，使用铁(III)催化剂、三膦配体、AlMe3和二乙氧基草酸盐进行地方选择性噻吩C-H/C-H偶联的过程。通过优化配体，该高效催化系统加速了含噻吩单体的聚合，生成了具有多种电子供给π基元的均聚物和共聚物。这些发现表明铁催化在功能聚合物合成中的多样性，这种无处不在的金属的潜力至今尚未得到充分认可。 取代噻吩的偶联对导电聚合物的合成至关重要，但依赖于昂贵的钯催化交叉偶联。在此，地球丰度的铁和铝被证明可以催化地方选择性的噻吩C-H/C-H二聚反应，从而实现一系列π-共轭聚噻吩的合成。

  DOI：

  10.1038/s41929-021-00653-7
• 作为产物：
  描述：

  5-(4-methoxyphenyl)-3,4-ethylenedioxythenyl alcohol 在 potassium tert-butylate 、 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以80%的产率得到2,3-dihydro-5-(4-methoxyphenyl)thieno[3,4-b][1,4]dioxine
  参考文献：
  名称：

  含杂芳基的伯醇和仲醇中的无金属好氧氧化选择性C–C键裂解。

  摘要：

  据报道，伯和仲杂芳基醇中无过渡金属的需氧氧化选择性C–C键断裂反应。该反应是高效的并且耐受各种杂芳基醇，产生羧酸衍生物和中性杂芳族化合物。实验研究与密度泛函理论计算相结合，揭示了选择性C–C键断裂的机理。该策略还提供了另一种简单的羧化反应方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00563

文献信息

• Efficient synthesis of mono- and bis-arylated ethylenedioxy thiophene-based functional π-conjugated molecules via clay-supported palladium-catalysed direct arylation reactions
  作者：Sneha Sreekumar、Soumya Xavier、Avudaiappan Govindan、Raihamol Erattammottil Thampikannu、Kannan Vellayan、Beatriz González

  DOI：10.1007/s11164-020-04219-3

  日期：2020.10

  active Pd catalyst was prepared by the modification of montmorillonite clay. The catalyst was found to be effective for the synthesis of ethylenedioxy thiophene-based π-conjugated molecules. The reaction proceeded through clay-supported Pd-catalysed direct C–H bond activation (arylation) mechanism. Preparation, characterization and application of the catalysts are reported. The products were analysed with

  通过改性蒙脱土制备了活性钯催化剂。发现该催化剂对于合成基于乙二氧基噻吩的π-共轭分子是有效的。该反应通过粘土负载的Pd催化的直接C–H键活化（芳基化）机理进行。报告了催化剂的制备，表征和应用。用LCMS分析产物，并与报道的光谱数据（FT-IR，1 H NMR）进行比较。在三个反应周期中测试了粘土负载的钯催化剂对直接芳基化反应的可重复使用性，而没有明显降低催化活性。
• Iron-Catalyzed C–H Activation for Heterocoupling and Copolymerization of Thiophenes with Enamines
  作者：Takahiro Doba、Rui Shang、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.2c09470

  日期：2022.11.30

  C–H/C–H coupling via C–H activation provides straightforward synthetic access to the construction of complex π-conjugated organic molecules. The palladium-catalyzed Fujiwara–Moritani (FM) coupling between an arene and an electron-deficient olefin presents an early example but is not applicable to enamines such as N-vinylcarbazoles and N-vinylindoles. We report herein iron-catalyzed C–H/C–H heterocoupling

  通过 C-H 活化的 C-H/C-H 偶联为构建复杂的 π-共轭有机分子提供了直接的合成方法。芳烃和缺电子烯烃之间钯催化的 Fujiwara-Moritani (FM) 偶联是一个早期的例子，但不适用于N-乙烯基咔唑和N-乙烯基吲哚等烯胺。我们在此报道了铁催化的烯胺和噻吩之间的 C-H/C-H 杂偶联及其在以草酸二乙酯为氧化剂和 AlMe 3共聚双塞胺和双噻吩中的应用作为基础，由于我们意识到 Pd(II)/Pd(0) 催化循环的高氧化还原电位对氧化 C-H/C-H 偶联的合成限制可以通过使用铁来规避, 具有较低的 Fe(III)/Fe(I) 氧化还原电位。三膦配体为铁提供配位环境，以实现反应的区域选择性、立体选择性和化学选择性。该反应包括通过σ键复分解对噻吩进行C-H活化和随后由亲核烯胺加成到Fe(III)中心引发的烯胺C-H裂解，因此在机理和合成范围上不同于FM反应。通过新反应合成的共聚物具有一种新型的烯胺结合聚合物主链。
• Versatile Synthesis of Trisphosphines Bearing Phenylene and Vinylene Backbones Useful for Metal Catalysis and Materials Applications
  作者：Rui Shang、Eiichi Nakamura、Takahiro Doba、Shota Fukuma

  DOI：10.1055/a-1970-4520

  日期：——

  routes to a hitherto unavailable variety of trisphosphines. The compounds bearing phenylene backbones were synthesized by sequential addition of two different organolithium reagents to triphenyl phosphite and that with vinylene backbones by stereoretentive addition of lithium diarylphosphide to a cis-bromoalkene. The new trisphosphine compounds will serve as valuable tools for the development of transi

  三膦，其中两个亚苯基或亚乙烯基主链连接三个膦原子，属于金属催化有机合成和材料应用中的一类新兴配体。然而，由于合成的限制，这些配体以前只知道一小部分。我们在此报告了迄今为止无法获得的各种三膦的两种通用合成路线。带有亚苯基主链的化合物是通过将两种不同的有机锂试剂依次加成到亚磷酸三苯酯上合成的，而带有亚乙烯基主链的化合物是通过将二芳基磷化锂立体保持加成到顺式-溴代烯烃上而合成的。新的三膦化合物将作为开发过渡金属催化反应和功能材料的宝贵工具。
• Synthesis of mono- and bis-arylated 3,4-(ethylenedioxythiophenes) via direct palladium catalyzed arylation reactions
  作者：Arasambattu K. Mohanakrishnan、P. Amaladass、J. Arul Clement

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.11.138

  日期：2007.1

  The synthesis of arylated/heteroarylated 3,4-ethylenedioxythiophene derivatives is reported using a straightforward palladium mediated Heck coupling of 3,4-ethylenedioxythiophene with various aryl/heteroaryl halides. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Pd-mediated C–H arylation of EDOT and synthesis of push–pull systems incorporating EDOT
  作者：P. Amaladass、J. Arul Clement、Arasambattu K. Mohanakrishnan

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.037

  日期：2007.10

  The direct C-H arylation of 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) is described under Heck-type experimental conditions. This methodology has been used to synthesize a series of push-pull systems containing EDOT units. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.