(2S)-2-[(3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S,17R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,13-dimethyl-16-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]propanenitrile | 216572-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (2S)-2-[(3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S,17R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,13-dimethyl-16-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]propanenitrile
• CAS: 216572-49-5
• 化学式: C₂₈H₄₇NO₂Si
• 分子量: 457.772
• InChiKey: UFVYJEZKFKPAFO-VSKDGVHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.37
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[(3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S,17R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,13-dimethyl-16-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]propanenitrile 在 sodium hydroxide 、 溶剂黄146 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (20S)-3beta,16beta-二羟基-5alpha-孕甾烷-20-羧酸 gamma-内酯
  参考文献：
  名称：

  甾体 20,16-γ-碳内酯的立体特异性合成

  摘要：

  摘要 已经探索了从相应的 17-酮雄甾烷合成甾体 20,16-γ-碳内酯的两种策略。基于氰化物与共轭酮的迈克尔加成，已经为 β 取向的顺式-γ-内酯开发了一种高效的立体特异性方案。一种不同的方法，包括在 17-oxo-16β-乙酰氧基-雄烷的 C-17 上预先连接 3-碳侧链，导致差向异构、α 取向的内酯。

  DOI：

  10.1080/00397919808004965
• 作为产物：
  描述：

  (3β,5α,17Z)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-21-pregn-17(20)-ene 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 (2S)-2-[(3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S,17R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,13-dimethyl-16-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  甾体 20,16-γ-碳内酯的立体特异性合成

  摘要：

  摘要 已经探索了从相应的 17-酮雄甾烷合成甾体 20,16-γ-碳内酯的两种策略。基于氰化物与共轭酮的迈克尔加成，已经为 β 取向的顺式-γ-内酯开发了一种高效的立体特异性方案。一种不同的方法，包括在 17-oxo-16β-乙酰氧基-雄烷的 C-17 上预先连接 3-碳侧链，导致差向异构、α 取向的内酯。

  DOI：

  10.1080/00397919808004965

文献信息

• Stereospecific Synthesis of Steroidal 20,16-γ-Carbolactones
  作者：Andrea C. Bruttomesso、Darío Doller、Eduardo G Gros

  DOI：10.1080/00397919808004965

  日期：1998.11

  Abstract Two strategies have been explored for the synthesis of steroidal 20,16-γ-carbolactones from the corresponding 17-ketoandrostane. A highly efficient, stereospecific protocol has been developed for the β-oriented cis-γ-lactone, based on a Michael addition of cyanide to a conjugated ketone. A different approach, involving prior attachment of a 3-carbon side chain on C-17 of a 17-oxo-16β-acetoxy-androstane

  摘要 已经探索了从相应的 17-酮雄甾烷合成甾体 20,16-γ-碳内酯的两种策略。基于氰化物与共轭酮的迈克尔加成，已经为 β 取向的顺式-γ-内酯开发了一种高效的立体特异性方案。一种不同的方法，包括在 17-oxo-16β-乙酰氧基-雄烷的 C-17 上预先连接 3-碳侧链，导致差向异构、α 取向的内酯。
• Mechanistic studies of the rearrangements of steroidal 16,17-ketols and syntheses of 20→16-cis-γ-carbolactones
  作者：Andrea C Bruttomesso、Darı́o Doller、Eduardo G Gros

  DOI：10.1016/s0968-0896(99)00042-5

  日期：1999.5

  Utilization of 17-keto-androstanes as starting materials for the synthesis of alpha- or beta-oriented steroidal 20-->16-gamma-carbolactones has been explored following two different strategies. A highly efficient, stereospecific protocol has been developed for the beta-oriented cis-gamma-lactone. A different approach, involving prior attachment of a 3-carbon side chain on C-17 of a 17-oxo-16 beta-acetoxyandrostane led to the epimeric, cc-oriented lactone. The mechanism of the rearrangement of epimeric 16 beta- or 16 alpha-hydroxy-17-ketoandrostanes to 17 beta-hydroxy-16-keto-androstanes was studied by C-13 NMR spectroscopy. The former occurs through a 1,2-sigmatropic H-shift, while the latter is likely to take place by simple enolization-reprotonation. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.